杨锦飞教授有机化学讲座.ppt

江苏省高中学生化学竞赛冬训班 杨锦飞 南京师范大学化科院 重点： 结构与性质，有机合成 难点： 立体化学，反应机理 连接： 中学－大学 迁移： 通过机理迁移 共轭效应一定存在于共轭体系中，共轭体系有以下几类： （1）π－π CH2=CH－CH=CH2 CH2=CH－C≡N （2） p－π CH2=CH－CH2+ CH2=CH－CH2－ CH2=CH－CH2· （3）σ－π H3C－CH=CH2 （4）σ－p (CH3)3C+ (CH3)3C· 共轭效应是通过π电子（或p 电子转移)沿共轭链传递，只要共轭体系没有中断，如π－π共轭体系只要共平面，其共轭效应则一直可以沿共轭链传递至很远的距离。如： 二 、命名 1、 按官能团的优先次序来确定分子所属的主官能团类 －COOH、－SO3H、－COOR、－COX、 －CONH2、－CN、－CHO、－COR、－OH、 －SH、－NH2、 －OR、C≡C、C=C、R 、 2、 选取含有主官能团在内的碳链最长的取代基最多的侧链位次最小的主链作为母体 3、 将母体化合物进行编号，使主官能团位次尽量小 4、 确定取代基位次及名称，按次序规则*给取代基列出次序，较优基团后列出 5、按系统命名的基本格式写出化合物名称 *次序规则： a. 原子按原子序数的大小排列，同位数按原子量大小次序排列 I,Br,Cl,S,P,O,N,C,D,H b. 对原子团来说，首先比较第一个原子的原子序数，如相同时则再比较第二、第三，以此类推。 （1）1，6-二甲基环己烯 （2）1-甲基-3-环丁基环戊烷 （3）3-叔丁基-2-己烯-4-炔 （4）3-硝基-4-羟基苯磺酸 （5）1-苯基-3-丁炔-1-醇 （6）4-甲氧基-3-溴-2-环己烯-1-醇 （7）4-苯基-3-羟基戊醛 （8）2-甲基-6-羰基-3-庚烯醛 （9）N，4-二甲基-2-硝基苯甲酰胺 （10） （11） （12） 3.2 对映异构 构造相同，构型不同并且互呈镜象对映关系的立体异构现象称为对映异构。 对映异构体最显著的特点是对平面偏振光的旋光性不同，因此也常把对映异构称为旋光异构或光学异构。 平面偏振光? 光是一种电磁波，光波的振动方向与其前进方向垂直。 普通光在所有垂直于其前进方向的平面上振动。 通常把与四个互不相同的原子或基团相连接的碳原子叫不对称碳原子 。 3.2.3 手性与对称因素 物质与其镜象的关系，与人的左手、右手一样，非常相似，但不能叠合，因此我们把物质的这种特性称为手性。 手性是物质具有对映异构现象和旋光性的必要条件，也即是本质原因。物质的分子具有手性，就必定有对映异构现象，就具有旋光性；反之，物质分子如果不具有手性，就能与其镜象叠合，就不具有对映异构现象，也不表现出旋光性。 手性与分子的对称性密切相关，一个分子具有手性，实际上是缺少某些对称因素所致。 （1）手性是判断化合物分子是否具有对映异构(或光学异构)必要和充分的条件,分子具有手性,就一定有对映异构,而且一定具有旋光性。 （2）判断化合物分子是否具有手性,只需要判断分子是否具有对称面和对称中心,凡是化合物分子既不具有对称面,又不具有对称中心,一般就是手性分子。 （3）含有一个手性碳原子的分子必定是手性分子,含有多个手性碳原子的化合物分子不一定是手性分子,这种化合物可能有手性,也可能不具有手性(如内消旋体)。 结构决定性质 性质反映其结构 与乙硼烷的加成 硼氢化－氧化法制得10 ROH操作简便，产率较高。 2. 涉及羰基α-氢的反应 醛、酮α-氢容易被强碱除去,即它们具有一定酸性。 由于这样的负离子的α-碳上具有一定的负电荷， 因此，它是一个良好的亲核试剂。 (1) 醇醛缩合反应(也叫羟醛缩合反应) (e) 其它缩合反应 (i) Perkin反应 芳醛和酸酐在相应的羧酸盐存在下的反应，产物 是α,β-不饱和芳香酸： (ii) Knoevenagel反应 醛、酮在弱碱催化下与具有活泼H的化合物缩 合，生成α,β-不饱和化合物。 (iii) Darzens反应 α-卤代酸酯在强碱存在下与醛酮缩合生成环氧化 合物： (iv) 安息香缩合 芳香醛或少数不含α-H的脂肪醛在CN?的