热力学与统计物理-第一章-热力学与统计物理.ppt

热容量和焓 热容量： 例2 T1和T2两杯水混合 最后温度为：T=(T1+T2)/2 分别计算T1? (T1+T2)/2和T2 ? (T1+T2)/2的熵变 公式： 不可逆过程熵的变化 不可逆来源于对功的损耗。因此，热机在高温热源吸收的热量有部分成为了无效消耗功dW。 右图中，如果不可逆机做正循环，可逆机做逆循环，其效率关系为： 效率对熵的影响： 可逆与不可逆过程的讨论： 力F无磨擦推物体至a； 有磨擦力f物体至b，做功相同。 要将物体在磨擦力下推至a,需要做功：(F+f )a。 结论：达到相同的始末状态加功。 因此，热力学不可逆过程要多吸热才能达到末状态。： 设不可逆过程与可逆过程做相同的功W，不可逆过程要多吸热dQ: 两种过程的熵变与吸热 从A点到B点，可逆与不可逆过程有相同的始末状态，则有相同的熵变 。 如何理解？ 熵与体积相同是广延量。只要始末状态相同，体积的变化也相同。 然而，达到相同广延量的变化所需要提供的功或热量不同！ 因此，两种过程，熵变相同，吸热不同。不可逆过程多吸收的热量用于消耗了。就有： 不等式的原因是： 例1：Equalization of Temperature Only two equilibrium bodies are considered in a system. 两个物体的系统： Temperatures are T1 and T2(T1 T2), “contact” 绝热系统存在着： heat transfer: The left: ?Q1= - ?Q ; The right: ?Q2= ?Q . 熵的变化: The left: ?S1= - ?Q /T1 ; The right: ?S2= ?Q /T2. How about the total S? 等温热容量： 等压热容量： 引入态函数焓： 则等压热容量： 基本热力学函数 除U、H、S 等态函数外，还有几个重要的常见热力学函数。 一. 物态方程 1. 物态方程的一般形式 在热力学中，物态方程的具体形式一般要由实验来确定。 膨胀系数 压强系数 等温压缩系数 与物态方程密切相关的几个重要物理量： 2. 几种常见的物态方程 理想气体： 实际气体： pV = nRT 范德瓦耳斯(Van der Waals)方程 昂尼斯(Onnes)方程 固体和液体： 顺磁性固体： （居里定律） 二. 自由能 1. 自由能定义式 F = U – TS 2. 最大功定理 则由熵增加原理、热力学第一定律可得： 在等温过程中，系统对外所做的功不大于其自由能的减少。或者说，在等温过程中，外界从系统所能获得的功最多只能等于系统自由能的减少。—— 最大功定理 在等温等容过程中，系统的自由能永不增加。或者说，在等温等容条件下，系统中发生的不可逆过程总是朝着自由能减少的方向进行的。 若系统的体积不变，即W = 0，则有： 三. 吉布斯函数 G = U – TS + pV 1. 吉布斯函数定义式 2. 最大功定理 完全类似上面的讨论可得，等温等压条件下： 在等温等压过程中，除体积变化的功以外，系统对外界所做的功不大于系统吉布斯函数的减少。或者说，系统吉布斯函数的减少是在等温等压过程中，除体积变化的功外，外界从系统所能获得的最大功。—— 最大功定理 在等温等压过程中，系统的吉布斯函数永不增加。也就是说，在等温等压条件下，系统中发生的不可逆过程总是朝着吉布斯函数减少的方向进行的。 若系统的体积不变，即W1 = 0，则有： —— 关于热现象的理论 热力学与统计物理 热力学 统计物理 热现象的宏观理论。 结论具有高度的可靠性和普遍性。 不能导出具体物质的具体特性；也不能解释物质宏观性质的涨落现象等。 热现象的微观理论。 基础是热力学三个定律。 认为宏观系统由大量的微观粒子所组成，宏观物理量就是相应微观量的统计平均值。 能把热力学的基本规律归结于一个基本的统计原理；可以解释涨落现象；可以求得物质的具体特性。 统计物理学所得到的理论结论往往只是近似的结果。 研究的对象与任务相同 热·统 第一章 热力学的基本规律 本章主要介绍热力学的基本规律以及常见的基本热力学函数。 热平衡定律和温度 一. 热平衡定律 温度 ⑴ 孤立系统：与外界没有任何相互作用的系统。 ⑵ 封闭系统：与外界有能量交换，但无物质交换的系统。 ⑶ 开放系统：与外界既有能量交换，又有物质交换的系统。 各自与第三个物体达到热平衡的两个物体，彼此也处于热平衡。而且它们具有共同的宏观性质——相同的温度。 平衡状态及状态参量 状态参量：几何参量、力学参量、电磁参量、化学参量。 热力学系统（