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物理化学知识点chap 10
一、概念 二、方程及等温式 【10.3】计算373.15K时,下列情况下弯曲液面承受的附加压力。已知373.15K时水的表面张力为58.91×10-3N ? m-1。 (1)水中存在的半径为0.1um的小气泡 (2)空气中存在的半径为0.1um的小液滴 (3)空气中存在的半径为0.1um的小气泡 * 第十章 界面现象 ? :即表面张力,看作是引起表面收缩的单位长度上的力,单位:N·m-1。 (1)?液体的表面张力 ? :使系统增加单位表面所需的可逆功 ,称为表面功。 单位:J·m-2。 (2)表面功 (3)表面吉布斯函数 ? :恒温恒压下,增加单位表面时系统所增加的Gibbs函数。 单位:J·m-2。 三者物理意义不同,但量值和量纲等同,单位均可化为:N·m-1 表面张力的作用方向: L ? dl ? ? ? ? 平液面: 沿着液面并与液面平行 弯曲液面: 与液面相切 (c) 附加压力方向示意图 ? 气 ?p ? pg pl ? ? ? ? ? ? ? (a) 气 液 ? ?p ? pl pg ? ? ? ? (b) ? ? ?p=0 液 气 pl ? ? ? ? ? ? ? ? (4)弯曲液面的附加压力 Δp = p内-p外 p内----凹液面一侧压力,p外----凸液面一侧压力。 ?p总是一个正值,方向指向凹面曲率半径中心。 (5)在固体表面,某物质的浓度与体相浓度不同的现象称为吸附。 被吸附的物质—— 有吸附能力的物质—— 吸附量:当吸附平衡时,单位重量吸附剂吸附的吸附质 V: 被吸附的气体在0 oC,101.325kPa下的体积 即: 单位:mol?kg-1 或: 单位: m3?kg-1 * 物理吸附与化学吸附: 性质 物理吸附 化学吸附 吸附力 范德华力 化学键力 吸附层数 单层或多层 单层 吸附热 小(近于液化热) 大(近于反应热) 选择性 无或很差 较强 可逆性 可逆 不可逆 吸附平衡 易达到 不易达到 * (6)溶质在溶液表面层中的浓度与在溶液本体中浓度不同的现象 —— 溶液表面的吸咐 表面层浓度高于本体浓度—正吸附 表面层浓度低于本体浓度--负吸附 表面过剩或表面吸附量 ?: 单位为mol?m-2 1. 拉普拉斯(Laplace)方程 弯曲液面的曲率半径为r 液体表面 (2)对空气中的气泡,如肥皂泡,有两个气-液界面, ?p=4 ? /r。 (1)该形式的Laplace方程只适用于球形液面,如小液滴或液体 中的小气泡。 * 2. 开尔文(Kelvin)公式 p,pr——平液面及曲率半径为r的液滴的饱和蒸气压 M,?——液体的摩尔质量及密度 曲率半径为r的液滴 液滴越小,r 越小,pr 越大 毛细管中曲率半径为r的凹液面 以水为例: pr(凸液面) pr(平液面) pr(毛细管中凹液面), 且曲率半径r 越小,偏离程度越大。 凹液面的曲率半径越小,pr 越小 固体表面 1. 朗缪尔吸附等温式 或: 对于理想稀溶液 1. 吉布斯吸附等温式 Γ:溶质在单位面积的表面层中的吸附量(mol?m-2) c: 溶质在溶液本体中的平衡浓度 溶液表面 2. 表面活性物质在吸附层的定向排列 一般情况下,表面活性物质的 ?- c 曲线 1. 表面现象在自然界普遍存在,但有些自然现象与表面现象并不密切相关,例如 (A) 气体在固体上的吸附 (B) 微小固体在溶剂中溶解 (C) 微小液滴自动呈球形 (D) 不同浓度的蔗糖水溶液混合 答案:D 2. 液体的附加压力和表面张力的联系与区别在于 (A) 产生的原因和方向相同而大小不同 (B) 作用点相同而方向和大小不同 (C) 作用点相同而产生的原因不同 (D) 产生的原因相同而方向不同 答案:D 1. 表面现象在自然界普遍存在,但有些自然现象与表面现象并不密切相关,例如 (A) 气体在固体上的吸附 (B) 微小固体在溶剂中溶解 (C) 微小液滴自动呈球形 (D) 不同浓度的蔗糖水溶液混合 (E) 疏松土壤防止水份蒸发 答案:
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