第7章 醚和环氧化合物0411.ppt

第7章 醚和环氧化合物 醚（ether）通式为： R－O－R` Ar－O－R` Ar－O－Ar 官能团：醚键 C－O－C 单醚在“醚字”前加烃基的名称（ether） 氧和碳原子共同构成的环状化合物称为环醚。 一个氧原子与链上或环上相邻的两个碳相连所构成的三元环醚，特称为环氧化合物。 （4）冠醚的命名 二、醚的结构 （一） 　盐的生成 醚键的断裂属于亲核取代反应机理，是SN1还是SN2取决于醚的结构。 比较环氧乙烷和苯酚在酸和碱催化下的开环情况。 * 单醚—— 两个烃基相同的醚 CH3OCH3 直链醚（无环醚） C6H5-O-CH3 C6H5-O-C6H5 一、分类和命名 1、分类 混醚——两个烃基不相同的醚 CH3CH2OCH3 芳醚 环醚——氧和碳原子组成环状结构 C6H5－O－CH3 混醚把两个烃基都表示出来，先小后大；若为芳烃基时，先芳香烃基后脂肪烃基。 CH3－O－CH2CH=CH2 甲基烯丙基醚 苯甲醚 C6H5-O-C6H5 CH3OCH3 二甲醚， “二”字可省，称为甲醚。 二乙烯基醚（“二”字不能省）　 二苯醚（“二”字不能省）　 H2C=CH－O－CH＝CH2 2、命名 （1）普通命名 对甲氧基苄醇 1-乙氧基-2-氯丙烯 醚的系统命名是把较小的烷氧基（RO－）当做取代基 （2）系统命名 2-甲基-３-甲氧基丁烷 －OCH3 －OCH2CH3 甲氧基 乙氧基 1 2 3 4 E- 1 2 3 普通命名：将环醚看作是烯烃的氧化物或根据杂环化合物命名 系统命名：通常称为“环氧某烷”。 环氧乙烷 普通命名： 氧化乙烯 系统命名： 氧化-1-丁烯 氧化-2-丁烯 1,2-环氧丁烷 2,3-环氧丁烷 （3）环氧化合物的命名 1,2-环氧环己烷 1,4-环氧丁烷 1 2 氧化环己烯 普通命名： 系统命名： 四氢呋喃(THF） 呋喃 系统命名法中通常以“环氧乙烷”母体，编号从氧原子开始。 1 2 3 1 2 3 2,2-二甲基环氧乙烷 2-甲基-3-乙烯基环氧乙烷 1,4-二氧六环 　　分子中含有多个（－0CH2CH2－）结构单元的大环醚称为冠醚(crown ethers)。　　 6－冠－2 命名格式：x－冠－y， x=环上原子总数，y=环上氧原子数 18－冠－6 1、结构 sp3杂化轨道上的孤对电子 sp3杂化 氧原子的不等性的sp3杂化 三、 醚的物理性质 氧原子上有孤对电子，作为受体能与水分子形成氢键：醚在水中溶解度较大. 醚分子中有氧原子，但无给体奉献氢原子，醚分子间不能形成氢键。 氧原子在整个分子中相当于一个亚甲基：沸点与烷烃相似 　　乙醚　　戊烷 b.p.　36℃　 35℃ 　　　甲醚　　乙醇 b.p.　-42℃　　78.5℃ 　　 乙醚　戊烷 丁醇 溶解度 7.5克 不溶 9克 　　由于醚的氧原子和两个烃基相连，尽管有极性的Ｃ－Ｏ键，但分子的极性很小，不与氧化剂、还原剂、稀酸、强碱、金属钠等反应，是比较稳定的化合物，但它的性质比烷烃活泼些。 四、化学性质 碱性 醚键断裂 自动氧化 成盐 醚与酸反应形成　　盐的能力顺序如下： （取决于O原子上电子云密度的大小） 烷基醚 ＞烷芳混合醚 ＞芳基醚 醚是路易斯碱，能溶于浓强酸（H2SO4、HCl）中、形成 盐，在水中分解。 可用于醚的分离提纯 醚与其他路易斯酸可形成酸碱配合物 （二）过氧化物的生成 如有过氧化物存在，碘负离子氧化生成碘而显黄色。 醚对一般化学试剂一般都稳定，但在空气中放久了易氧化产生过氧化物(peroxide)。 醚中的过氧化物可用酸性碘化钾检验。 过氧化物的沸点比醚高，受热分解爆炸，所以蒸馏乙醚时，不能蒸干，一般在蒸乙醚前加硫酸亚铁或其它还原剂，除去其中的过氧化物。 氢卤酸的反应活性 : HIHBrHCl （三）醚键的断裂 醚与氢卤酸一起加热，可发生醚键的断裂，生成醇和卤代烃。 在过量氢卤酸及加热的实验条件下，所生成的醇可进一步反应生成卤代烃。 　醚键上连有两个不同伯烷基的混醚与氢卤酸反应时,一般是空阻较小的烷基生成卤代烃，较大的烷基生成醇。反应主要按SN2历程。 (空阻：R1R2) 特别是当含有甲氧基的醚与ＨＩ作用时，可以定量的生成碘甲烷，因此常利用此反应来测定有机分子中甲氧基的数目，称为蔡塞尔 (Zeisel)法。 　醚键上连有叔烷基、烯丙基、苄基的混醚与氢卤酸作用时，反应主要按SN1历程，生成相应的叔烷基卤、烯丙基卤、苄基卤。 　　苯基烷基醚与氢卤酸反应时， 通常生成卤代烷和酚。而二苯基醚的醚键，通常不易