结构化学课件-第一章2-王卫东(化学).ppt

量子力学中每一个可观测的力学量均对应着一个线性自轭算符，自轭性是测量值为实数之必须，线性是态叠加原理之要求。 算符的组合规则有：时间、空间的算符就是它们自己： t = t，q = q 。动量算符： h = h/2π 线性自轭算符 既是线性算符又是自轭算符的算符。 ∫ψ1﹡A ψ1 dτ = ∫ exp(-ix) [（id/d x） exp(ix) d x] =∫ i exp(-ix) exp(ix) [（d/d x）(ix) d x] =∫ i exp(-ix+ix）d (ix) = ∫ i2 d x = －∫ d x =－x 例如：A= id/d x , ψ1 = exp(ix) , ψ1﹡ = exp(-ix) ∫ψ1 [ A ψ1 ] ﹡ dτ =∫ exp(ix) [（id/d x） exp(ix) ] ﹡ d x =∫ exp(ix)（-i）[（d/d x） exp(ix) ] ﹡ d x =∫ exp(ix)（-i）exp(-ix) [（d/d x）(ix) ] ﹡ d x =（-i）∫exp(ix -ix) d (-ix) =（-i）∫d (-ix) = i2∫d x = －x ∴ ∫ ψ1﹡ A ψ1 dτ=∫ ψ1 [ Aψ1 ]﹡dτ [X] = x [ P x]=－( i h/2π)(? / ? x） [MZ] =－（i h/2π )[ x （? / ? y）－y （? / ? x)] [T] = －（h2/8π2m)(?2/?x2+?2/?y2 + ?2/?z2 ） = －（h2/8π2m）▽2 [V] = V [H] =－（h2/8π2m）▽2 + V 位置 x 动量的 x 轴分量p x 角动量的z轴分量 MZ = x p y－y p x 动能 T = p2/2m 势能 V 总能 E = T+V 算符 物理量 若干物理量及其算符 Ψ=A exp[(i2π/h)(x p x－Et )] ?Ψ / ?x =A exp[(i2π/h)(x p x－Et)]d/d x [(i2π/h)(x p x－Et)] = (i2π/h)(p x Ψ) P x Ψ= －( i h/2π)(? Ψ / ? x) 算符 [ P x] 算符 [P x] = －(i h/2π ) (? / ? x) 推演： ∴ [P x ]= －(i h/2π)(? / ? x) Schrodinger方程是决定体系能量算符的本征值和本征函数的方程，是量子力学中一个基本方程。 1.2.3 本征态、本征值和 Schrodinger方程 假设3：若某一力学量 A 的算符[A] 作用于某一状态函数ψ后，等于某一常数 a 乘以ψ，即 [A]ψ= aψ 那么对ψ所描述的这个微观体系的状态，其力学量 A 具有确定的数值a， a称为力学量A 算符 [A] 的本征值， ψ称为A的本征态或本征波函数， 上式称为A的本征方程。 dψ/d x = d [a exp(-ax)]/d x = - a2exp(-ax) = (- a)a exp(-ax) = (- a)ψ ∴ 本征值为 – a d2ψ/dx2= d2[ a exp (-ax) ] / dx2 = - a2 d[ exp (-ax) ] / d x= a3 exp (-ax) = a2a exp (-ax) = a2ψ ∴ 本征值为a2 例题1 ：ψ= a exp(-ax)是算符 d/d x 的本征函数， 求本征值 。 例题2 ：ψ= a exp (-ax)是算符d2/dx2的本征函数 , 求本征值。 自轭算符的本征值一定为实数： [A]ψ= aψ [A]﹡ψ﹡ = a﹡ψ﹡ ∫ψ﹡ {[ A] ψ } dτ= a ∫ ψ﹡ψ dτ ∫ψ {[ A] ﹡ψ﹡ } dτ= a﹡∫ ψ ψ﹡ dτ ∫ψ﹡ {[