讲稿(PP)-脂环烃B.ppt

2．环丁烷的结构 “蝶式”构象 2．环戊烷的结构 “信封式”构象 五、环己烷及其衍生物的构象 环己烷椅式注解: 环己烷椅式构象模型 椅式构象是环己烷的优势构象 环己烷椅式(chair form)的特点 1, 3 ,5三个碳原子在同一平面内， 2, 4, 6三个碳原子在同一平面内。 环中相邻两个碳原子均为邻位交叉。 环己烷船式构象模型 “旗杆”氢 船式构象(boat form)的特点 1,2,4,5四个碳原子在同一平面内，3,6碳原子在这一平面的上方。 1,2和4,5之间有两个正丁烷似的全重叠式, 1,6、5,6、2,3、3,4之间有四个正丁烷似的邻位交叉式。 环己烷椅式构象画法 直立键(axial bond) 平伏键(equatorial bond) * 第四章 脂 环 烃 环戊烷 环己烯 环戊二烯 简单的脂环烃可分为： 环烷烃、环烯烃、 环炔烃、 环二烯烃等。例： 1．脂环烃的分类 一、脂环烃的分类与命名 螺环化合物 桥环化合物 复杂的脂环烃可按照分子中所含碳环数目的不同，分为单环、双环和多环脂环烃。例如双环脂环烃： 集合环烷烃 多环脂环烃 立方烷 2．脂环烃的命名 环烷烃的命名与烷烃相似。以碳环作为母体，环上侧链作为取代基命名。环状母体的名称是在同碳直链烷烃的名称之前加一个“环”字，将环上的支链作为取代基，其名称放在“环某烷”之前。若环上有两个或更多的取代基，命名时应把取代基的位置标出。环上碳原子编号顺序，以取代基所在位置的号码最小为原则(符合最低系列原则 ) 。 环丙烷 环丁烷 环戊烷 乙基环己烷 脂环烃的构造异构现象比脂肪烃复杂，试写出环烷烃C5H10的构造异构体: 环戊烷 甲基环丁烷 乙基 1,1-二甲基- 1,2-二甲基- 环丙烷 环丙烷 环丙烷 2-甲基-4-环己基己烷 1,4-二甲基-2-乙基环己烷 1,3-二甲基-5-乙基环己烷 命名： 顺-1,4-二甲基环己烷 反-1,4-二甲基环己烷 顺反异构 (立体异构) C5H10的环烷烃同分异构体 与相应的烯烃、炔烃和二烯烃相似，以不饱和碳环作为母体，侧链作为取代基。环上碳原子编号顺序应是不饱和键所在位置号码最小，同时以侧链位置号码的加和数较小为原则。 4-异丙基环己烯 5-甲基-1,3-环戊二烯 环烯烃、环炔烃和环二烯烃的命名 1 2 3 4 双环化合物的命名 螺原子 桥头碳原子 螺[2.4]庚烷 双环[3.2.2]壬烷 螺环烃的环上碳原子的编号，从连接在螺原子上的一个碳原子开始，先编较小的环，然后经过螺原子再编第二个环。 桥环烃的环上碳原子编号则从一个桥头碳原子开始，先编最长的桥至第二个桥头；再编余下的较长的桥，回到第一个桥头；最后编最短的桥。而编号的顺序，以取代基位置号码加和数较小为原则。 螺环烃与桥环烃的编号 双环[4.3.2]十一烷 螺[3.4]辛烷 2,7,7-三甲基双环[2.2.1]庚烷 5-乙基双环[2.2.2]-2-辛烯 2-甲基双环[2.2.2]辛烷 H C H 3 1 2 3 4 5 6 7 8 命名: C(CH3)3 (CH3)2 HC 6-异丙基-1-叔丁基螺[3.4]辛烷 二、脂环烃的物理性质 环烷烃的分子结构比链烷烃排列紧密，所以环烷烃的沸点、熔点和相对密度都较含同数碳原子的开链脂肪烃高。 沸点(?C) 熔点(?C) 环丙烷 -33 -127 丙烷 -42.1 -187.7 例: 三、脂环烃的化学性质 1．环烷烃的反应 （1）取代反应 ： 自由基反应历程 （2）开环(小环)加成反应 ： 催化加氢： 小环（三、四元环）， 普通环（五-七元环）， 中环（八-十二元环）， 大环（十二元环以上）。 单环烷烃分类： 加卤素与卤化氢： ~ 开环加成反应是离子型反应机理， 环中极性大的键易打开 在加热条件下环丁烷与溴发生加成反应，生成1,4-二溴丁烷： 三元环比四元环易发生开环加成反应，其它环不发生此反应 h? 问题: 解释下列反应: 取代 开环加成 （自由基取代机理） （离子型开环加成机理） （3）氧化反应： 常