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局部腐蚀 概述 定义 局部腐蚀是指金属表面局部区域的腐蚀破坏比其余表面大得多，从而形成坑洼、沟槽、分层、穿孔、破裂等破坏形态。 主要类型 电偶腐蚀 晶间腐蚀 选择性腐蚀 缝隙腐蚀 小孔腐蚀 应力腐蚀 磨损腐蚀 氢损伤 危害性 举例： 局部腐蚀破坏有如下特征 : 复杂性 集中性 突发性 发生局部腐蚀的条件 (1)?? 金属方面或溶液方面存在较大的电化学不均一性，因而形成了可以明确区分的阳极区和阴极区，它们遵循不同的电化学反应规律。 (（2） 阳极区和阴极区的电化学条件差异在腐蚀过程中一直保持下去，不会减弱，甚至还会不断强化，使某些局部区域的阳极溶解速度一直保持高于其余表面。这是局部腐蚀能够持续进行(发展)的条件。 2. 电偶腐蚀 发生电偶腐蚀的几种情况 异金属(包括导电的非金属材料，如石墨)部件的组合。 金属镀层。 金属表面的导电性非金属膜。 气流或液流带来的异金属沉积，也会导致电偶腐蚀问题。 电偶腐蚀的影响因素 （1）腐蚀电位差 表示电偶腐蚀的倾向。两种金属在使用环 境中的腐蚀电位相差愈大，组成电偶对时 阳极金属受到加速腐蚀破坏的可能性愈大。 将各种金属材料在某种环境中的腐蚀电位 测量出来，并把它们从低到高排列，便得 到所谓电偶序(galvanic series) 。 注意： 比较腐蚀电位从而确定电偶对中哪个金属是阳极时绝不能离开环境条件。同一种电偶组合在不同环境条件中不仅腐蚀电位差的数值不一样，甚至可能发生极性反转。 不仅环境条件不同，异金属组合的电位关系不同，即使在同一环境中，随着腐蚀过程的进行，两种金属的腐蚀电位相对关系也会改变。 （2） 极化性能 一般说来，在阴极性金属M1上去极化剂还原反应愈容易进行，即阴极反应极化性能愈弱，阳极性金属M2的电偶腐蚀效应愈大，造成的破坏愈严重。 ●●析氢腐蚀 在发生析氢腐蚀的环境，与低氢过电位的 阴极性金属接触，将造成阳极性金属发生 严重的电偶腐蚀。 ●● 吸氧腐蚀 如果阴极反应受氧扩散控制，阴极反应速 度等于氧分子极限扩散电流密度，?ic?= id 。那么各种金属上阴极反应的极化性能是 一样的，此时ig(M2)与阴极性金属的种类 无关，仅取决于id的大小，id增大，则 ig(M2)增大 ，阳极性金属M2的电偶腐蚀破 坏加剧。 （3）阴、阳极表面面积比S1/S2 随着阴极性金属M1面积增大，阳极性金属 M2的电偶电流密度ig都增大，电偶腐蚀破 坏加重。 所以，大阴极小阳极的电偶组合是很有害的，应当避免。 （4）溶液导电性 溶液导电性对电偶电流的分布有很大的影 响。 3. 晶间腐蚀 晶间腐蚀指腐蚀主要发生在金属材料的晶 粒间界区，沿着晶界发展，即晶界区溶解 速度远大于晶粒溶解速度。 发生晶间腐蚀的电化学 条件 （1）晶粒和晶界区的组织不同，因而电化学性质存在显著差异。——内因 （2）晶粒和晶界的差异要在适当的环境下才能显露出来。 ——外因 不锈钢的晶间腐蚀 ●●敏化热处理 不锈钢的晶间腐蚀常常是在受到不正确的热处理 以后发生的，使不锈钢产生晶间腐蚀倾向的热处 理叫做敏化热处理。奥氏体不锈钢的敏化热处理 范围为450?C—850?C。当奥氏体不锈钢在这个温 度范围较长时间加热(如焊接)或缓慢冷却，就产 生了晶间腐蚀敏感性。铁素体不锈钢的敏化温度 在900?C以上，而在700-800?C退火可以消除晶间 腐蚀倾向。 ●●TTS曲线 敏化处理对不锈钢晶间腐蚀的影响，与加 热温度、加热时间都有关系。将处理后的 试样进行试验，把结果表示在以加热温度 (T)和加热时间(T)为纵、横坐标的图上，发 生晶间腐蚀的区域的边界称为TTS曲线(S表 示晶间腐蚀敏感性)。 TTS曲线清楚地表明被试验不锈钢敏化处 理的温度和时间范围。 不锈钢晶间腐蚀理论 贫铬理论 不锈钢在弱氧化性介质中发生的晶间腐蚀(这是最常见的情况，因为不锈钢一般都是在这种介质中使用)，可以用贫铬理论解释。 （1）奥氏体不锈钢 （2）铁素体不锈钢 提高不锈钢抗晶间腐蚀性能的冶金方法 （1）固溶处理，避免敏化处理。 （2） 加入稳定元素钛或铌。 （3）降低含碳量，冶炼低碳(C ? 0.03﹪)不锈钢和超低碳(C+N ? 0.002﹪)不锈钢。 晶界选择性溶解理论 在强氧化性介质(如浓硝酸)中不锈钢也会发生晶 间腐蚀，但晶间腐蚀不是发生在经过敏化处理 的不锈钢上，而是发生在经固溶处理的不锈钢 上。用晶界区选择性溶解理论来解释。 当晶界上析出了σ相(FeCr金属间化合物)，或是 有杂质(如磷、硅)偏析，在强氧化性介质中便会 发生选择性溶解，从而造成晶间腐蚀。而敏化 加热时析出的碳化物有可能使杂