Chap 6 微晶玻璃.pptVIP

第六章 微晶玻璃 §6.1 概 述 微晶玻璃的分类 微晶玻璃的优良性能 微晶玻璃的应用 §6.2 微晶玻璃的工艺原理 成核、生长速率与过冷度的关系 微晶玻璃的成核剂 良好的成核剂应具备如下性能 §6.3 微晶玻璃的生产工艺 一、配合料制备 二、玻璃熔制及成形 三、晶化前的加工 四、晶化热处理 五、微晶玻璃的加工 玻璃涂层的组成 离子交换 六、微晶玻璃的结构及其对性能的影响 微晶玻璃的显微结构与相组成 相组成类似的陶瓷和微晶玻璃强度 主晶相的种类 晶粒的大小 晶相及玻璃相的数量 §6.4 零膨胀和生物活性微晶玻璃 一、零膨胀微晶玻璃 零膨胀微晶玻璃的基本原理 晶核形成诱导剂 低膨胀微晶玻璃的热处理阶段 低膨胀微晶玻璃的热处理特性 低膨胀微晶玻璃的几个工艺问题 二、生物活性微晶玻璃 医学临床用生物材料 生物玻璃具有活性的原因 生物活性玻璃的结构特点 生物活性玻璃的特征 生物活性微晶玻璃 常用生物活性玻璃 三、其它技术微晶玻璃 肖特集团 SHOTT GROUP 肖特-技术的里程碑 微晶玻璃中的结晶相是多晶结构，晶体细小，比一般的晶体要小得多，通常不超过2 μm。在晶体之间分布着残存的玻璃相，它把数量巨大、粒度细微的晶体结合起来。结晶相一般为50-90％，玻璃相的数量从10％到高达50％。微晶玻璃中结晶相、玻璃相分布的状态，随它们的比例而变化。 140 35-70 β-锂辉石 112 14 β-锂霞石 175 35-105 刚 玉 微晶玻璃 陶 瓷 抗弯强度 (MPa) 主晶相 不同主结晶相的微晶玻璃，玻璃的性能会有很大的差别。 强介电性 PbTiO3 生物活性 磷灰石 性 能 低热膨胀系数 β-石英固溶体，β-锂辉石 高绝缘 堇青石 主晶相 主晶相的种类与性能 微晶玻璃的光学性质、力学性质，随晶粒大小的变化而变化。如锂铝硅酸盐系统中，玻璃的透明度主要由晶粒的尺寸决定。当晶粒的尺寸小于可见光的波长，就是透明的微晶玻璃。 在一定的尺寸范围内，微晶玻璃的强度也同晶粒的大小有关。 微晶玻璃中晶相的百分比变化时，会影响到玻璃的各种性质，和其它各种因素相比，晶相含量对性质的影响起决定性的作用。如Li2O-Al2O3-SiO2系统微晶玻璃的热膨胀系数，随玻璃中晶相百分比的变化而变化。微晶玻璃中玻璃相是微晶玻璃淬火强化的先决条件，当玻璃相数量超过15-20%时，可以通过淬火强化玻璃。 0 25 50 75 50 40 30 20 10 晶相含量（%） 热膨胀系数×10-7/℃ 超低膨胀微晶玻璃是60年代发展起来的一种新型硅酸盐材料。它通过Li2O-Al2O3-SiO2系统玻璃在热处理中析出大量负膨胀系数的微小晶相颗粒，使微晶玻璃整体能在某一温度区域的膨胀系数达到或接近零的水平。超低膨胀微晶玻璃又称为零膨胀微晶玻璃。 应用在激光技术、天文反射望远镜、炊(灶)具等。 大多数固体材料在常温下都具有正的膨胀系数，但也有个别的矿物晶体在某个方向上，当温度升高时，呈收缩现象。 室 温 α-石英 +150×10-7/℃ 573-867℃ β -石英 -5×10-7/℃ β-石英晶体是由大量的[SiO4]硅氧四面体连接成的比较开放的六角螺旋结构。而当β-石英中Si4+离子有规则地用(Li++Al3+)离子取代时，便生成具有不同成分和性质的β-石英固溶体。此时，Al3+位于Si4+的格点位置，而Li+填充于Al3+附近的构架空隙中而使电性达到中和。其中比较稳定的成分是半数的Si4+离子被取代，即生成Li2O ? Al2O3 ? 2SiO2(可简写为LAS2)的称为锂霞石的微晶。 它与β-石英之间可形成一系列连续的固溶体，因而也具有同样的六角螺旋结构。它们在螺旋方向的膨胀系数都是负值。这样微晶玻璃中就含有既正膨胀系数的相(残余玻璃相)，又含有负膨胀系数的相(β-石英固溶体) 组成，温度变化时，其膨胀相互抵消，就成为膨胀系数为零或接近零的微晶玻璃。 进一步研究表明,许多其它离子也可以取代Li+、Al3+、Si4+离子而进入-石英固溶体的晶格中，可以起到调节和改善玻璃性能的作用，如： 取代Li+的可以有：1/2Mg2+、1/2Zn2+、1/3Al3+ 取代Al3+的可以有：3/2Be2+、3/2/Zn2+ 取代Si4+的可以有：4/3Al3+、4/5P5+、Ge4+ 用于该类玻璃的晶核形成诱导剂主要有：TiO2和ZrO2。在微晶玻璃发展初期，TiO2是比较普遍使用的，但到后来发现，除了TiO2之外，再添加一定量的ZrO2，有助于使形成的β-石英固溶体增加稳定性。如果没有ZrO2，则析出的β-石英微晶很容易转变为膨胀系数较大的锂辉石微晶，并使玻璃失