卤素气体及卤素化合物.pdfVIP

219 六章 卤素气体及卤素化合物 卤素气体及卤素化合物气体是指分子中含有卤素元素，常温常压下为气态的单质或化合物， 是一类重要的工业气体，同时也是重要的化工原料。常见的有氟气、氯气等单质气体；氯化氢、 氟化氢、六氟化硫等无机化合物气体；氯乙烯、氟氯烃和全氟烷等有机化合物气体。本章主要 叙述氯气、氟气、氯化氢、氟化氢、六氟化硫、氯乙烯和氟氯烃等气体的理化性质，生产或分 离方法，产品标准及分析方法，主要用途，包装储运以及安全环保等方面的知识。有关全氟烷 的情况，详见第九章电子气体。 一节 单质卤素气体 一、概述 单质 素气体即氟气和氯气。氟和氯均为元素周期 第ⅦA 族元素，氟原子和氯原子的最 外电子层均为七个电子，很容易结合一个电子，使最外电子层达到8 个电子的稳定结构。氟气 和氯气分别是由两个F 原子和两个Cl 原子构成的双原子分子。 氟是ⅦA 族第一个元素，原子半径最小, 气态氟分子内核间间距为 0.1435nm，共价半径 0.072nm。在ⅦA 族元素中，氟的电负性最大，是化学活性最强的非金属元素，也是已知的最强 氧化剂，可以与几乎所有其它元素，甚至氪、氙、氡一类的重ⅧA 族元素反应（见第七章氦族 气体），也可以在室温或低于室温的条件下与绝大多数有机和无机化合物发生反应。氟在地球地 壳中的质量含量为0.06～0.07％，在元素丰度表上位居 13,尚未发现氟的天然同位素。由于氟 的强化学活性，单质氟在自然界基本上不存在，而主要是以化合物的形式存在，其中最重要的 化合物是氟化钙（CaF ），俗称萤石或氟石。从含氟化合物中分离和生产氟气，经过了漫长而艰 2 巨的历程， 1886 年，法国化学家Moissan 首先成功地采用电解法制得单质氟。随后半个多世 纪内，氟的制取均限于实验室研究规模，到第二次世界大战期间开始有了工业生产。以后由于 原子能工业的发展，提炼核燃料必须使用单质氟，才使氟气发展到大规模的工业生产。氟气在 标准状况下呈淡黄色，具有强烈刺激性臭味。氟气在现代工业中，特别是核工业，电气和化工 行业等部门有着十分重要的用途。 氯是ⅦA 族第二个元素，原子序数17，原子量35.453，分子量70.906。氯的发现和生产均 早于氟，1774 年，瑞典化学家Carl Wilhehm Scheele 最早用二氧化锰与盐酸反应得到氯，1810 35 年，英国Humphry Davy 确定氯为一种元素，并将其命名为氯。氯有两个稳定的天然同位素 Cl 37 和 Cl，其天然丰度分别为75.77％和24.33％。氯气在常温常压下是一种黄绿色有明显刺激性 气味的气体，不易燃烧，可溶于水。氯气临界温度高，属低压液化气体，常温下经压缩到0.6MPa 即可液化成琥珀色的液体。液态氯冷却到-101℃时 结成黄绿色固体。因氯为活泼元素，能与 除氧、氮、稀有气体、碳等以外的一切单质及大多数化合物 （含氢化合物）直接反应。在日常 生活中，氯气可用来消毒和杀菌。氯气是一种十分重要的工业气体，在工业生产，特别是化工 220 生产中有着十分广泛的用途。氯气可用作氧化剂和漂白剂，以氯气为原料，可以生产多种有 机氯产品。随着科学技术的发展，氯气在电子工业也得到了较广泛的应用。但由于氯和一些含 氯的有机化合物的散发对于自然环境和人类健康造成了一定的影响和危害，因此，目前含氯产 品的生产和销售受到了不同程度的限制，从而影响了氯的使用范围和用量。 二、物理性质 氟气和氯气的主要物理性质见 6-1。 6-1 氟气和氯气的主要物理性质 [31,33,77]