在线近红外光谱成套分析技术及其在石油化工中的应用.pdfVIP

石 油 化 工 2005年第34卷增刊 PETROCHEMICAL TECHNOLOGY 在线近红外光谱成套分析技术 及其在石油化工中的应用 袁洪福’，褚小立’，陆婉珍’，魏 东2 (1.石油化工科学研究院，北京100083;2.成都倍诚分析技术开发公司，四川 成都 610300) [摘要〕介绍了我国自行研制的NIR-6000在线近红外光谱成套分析技术，包括分析原理、系统组成、特点、主要技术 指标以及在石油化工中的应用情况。期望该技术能够以较快的速度应用于我国的炼油和化工装置中，给企业带来可 观的经济和社会效益，同时为石化工业的科技进步作出积极的贡献。 关「键词」在线分析;近红外光谱;先进过程控制;催化重整;汽油调合;乙烯裂解 「中图分类号」0657.33 [文献标识码〕A 随着生产对过程控制要求的不断提高，在线分 推广前景。 析仪在石化中的应用越来越广泛，它所提供的及时、 1近红外光谱分析原理 准确的分析数据为稳定生产、优化操作、节能降耗起 到了不可替代的作用。传统在线分析仪表大多速度 近红外光谱是由于分子振动的非谐振性使分子 慢，精度差，测量参数单一，如需测量多种参数，则需 振动从基态向高能级跃迁时产生的，反映的是含氢 多台不同种类的仪表，投资过大，仪器消耗大，维护 基团X-H(X=C,N,0)振动的倍频和合频吸收。 量大且频次高。因此，这些仪表的实际应用效果并 NIR光谱具有丰富的结构和组成信息，非常适合用 不理想，甚至有相当一部分被停用。 于有机物质如油品和高分子产品的物化参数测量。 20世纪90年代以来，在激光、光纤、微电子、计 NIR分析依靠所建立的较复杂的校正模型 算机和化学计量学(Chemometrics)等技术不断发展 (CalibrationModels)。校正模型是通过化学计量学 的带动下，出现了许多用于工业现场实时在线分析 方法将光谱与试样性质直接关联得到的两者之间的 的新型光谱类过程分析仪器，如紫外、红外、近红外、 函数关系。模型的建立需要收集大量在组成和性质 拉曼和X射线荧光等。其中在线近红外光谱 分布上具有代表性的试样(称为校正试样)，并测量 (NIR)分析技术，分析速度快、非破坏性和试样制备 其近红外光谱和采用传统方法测定其组成或性质数 量小、几乎适合各类试样(液体、粘稠体、涂层、粉末 据(称为基础数据)。然后，采用多元校正方法如主 和固体)分析、多组分多通道同时测定等特点，成为 成分回归(PCR)、偏最小二乘回归(PLS)、人工神经 在线分析中的一种实用方法，并以惊人的速度应用 网络(ANN)和支持向量机方法(SVM)等对光谱和 于石化及其相关生产装置中，也正在使过程分析仪 性质进行关联，建立两者之间的函数关系，即校正模 器领域发生着一场深刻的革命’〔一’」。 型。在实际应用中，根据被测未知试样的光谱和已 目前，国际上有20余家在线近红外分析仪制造 建立的模型，便可快速准确地得到试样的性质或组 商可供用户选择，并在全球百套炼油装置上得到成 成结果。 功应用。但是，依靠引进国外成套的在线近红外分 由分析原理可以看出，不论是实验室型、便携 析技术尚存诸多问题，首要的问题是仪器与售后服 式、专用型，还是在线分析型近红外光谱仪，NIR光 务的价格十分高昂;此外，由于我国的炼油工艺和国 谱分析技术的一个显著特点是成套性强，其成功应 外存在相当大的差异，引进的国外校正模型不能直 用的基础是必须具备以下3部分:(1)高精度和高 接适用于国内试样。为此，我国石油化工科学研究 稳定性的NIR光谱仪，用以提供高精度的光谱图， 院联合相关专业公司研发出了具有我国自主知识产 是分析的基础;(2)功能齐全的化学计量学软件，用 权的NIR一6000在线近红外成套分析技术，并在较 于光谱与性质的关联与预测;(3)准确和范围合适 短时间内得到了国内大型石化企