拉曼光谱CHEM-1.ppt

拉曼 布里渊散射——原理及应用 程光煦编著　 2001年04月第1版 分子光谱学专论 ?吴征铠 唐敖庆　 1999年05月第1版 分子振动和振动光谱 ?梁映秋 赵文运　 1990年02月第1版 分子振动光谱学基础 ?吴国祯　 1990年07月第1版 群论对分子振动的应用 ? [印]P.G.普拉尼克 赵择卿译　 出版日期：1982年06月第1版 激光拉曼光谱在有机化学上的应用 ?潘家来 1986年04月第1版 拉曼光谱在化学中的应用朱自莹 顾仁敖 陆天虹 1998年12月第1版 概念 光谱: 是指测量样品对光的吸收或散射 的方法 一般观察到的振动数要少于简正振动，原因是： 分子的对称性。如CO2的对称伸缩振动无红外活性。 两个或多个振动的能量相同时，产生简并。 吸收强度很低时无法检测。 振动能对应的吸收波长不在观测区。 拉曼散射的发现 印度物理学家拉曼于1928年研究苯的光散射时发现，在散射光中除了有与入射光频率相同的谱线外，还有与入射光频率发生位移且强度极弱的谱线。前者是已知的瑞利(Rayleigh)散射光，称为瑞利效应，而后者是新发现的，后来以发现者拉曼的名字命名的拉曼散射光，称为拉曼效应。为此，拉曼获得了1930年度的诺诺贝尔物理学奖金。 几乎在同时，前苏联物理学家兰斯别尔格(1andsberg)和曼捷斯塔姆(Mandelstam)研究石英的光散射时发现了相同的效应， 而法国的学者罗卡德(Rocard)，和卡巴尼斯(Cabannes)则是在研究气体的光散射时也观察到了这种效应。拉曼效应的发现并非偶然。 斯迈克尔(Smekal)，海森伯格(Heisenburg)，薛定谔(Schrdinger)和狄拉克(Dirac)等著名物理学家在1923～1927年间根据量子力学理论先后预言单色光被物质散射时可能有频率改变的散射光，即随后不久在实验上被拉曼等人发现的拉曼效应。 在散射光谱中，位于瑞利线低频一侧的谱线称为斯托克斯(Stokes)线，高频一侧的谱线称为反斯托克斯(Anti—Stokes)线，两者统称为拉曼光谱。 每个分子产生的拉曼光谱谱带的数目多少，位移大小，谱带强度和形状等都直接与分子的振动及转动相关联，所以拉曼光谱属于分子的振动和转动光谱，通常简称分子光谱。 由于分子光谱与分子结构有关，所以研究分子的拉曼光谱可以得到有关分子结构的信息。 因此，拉曼效应被发现后的十余年间，拉曼光谱在分子结构和分析化学研究中发挥过巨大的作用。这十年间，共发表了约2000篇研究论文，报道了约4000个化合物的拉曼光谱 Light scattering - Rayleigh Elastic (Rayleigh) scattering dominates Before… After… Light out has same frequencyas light in Light scattering - Raman 1 part in 108 is inelastically (Raman) scattered Before… After… Light loses energy to the molecule vibration 量子论说明拉曼效应为光子与分子发生非弹性碰撞而发生的，hν0(入射光)+M(分子)－M ’(分子内振动态变化)+hν’(散射光) ν’＝ ν0±νR ； M’=M± hνRhνR为分子内部运动的能级差。斯托克斯线的强度与反斯托克斯线的强度比代表分子在基态与在第一激发态的布居数之比，这个比值是温度的函数，可由玻尔兹曼公式算出。温度愈低则反斯托克斯线愈弱。拉曼频率愈小，则斯托克斯和反斯托克斯谱线的强度比愈接近1。 拉曼光谱与红外光谱的关系 拉曼光谱与红外光谱的关系 Raman and Infrared Spectra of H-C≡C-H 红外光谱与拉曼光谱相比的优点 由于谐波和频带的强度，对于对于小的结构差别来说IR光谱更加灵敏。在定性分析中它更有用，而且对结构解析研究来所它与拉曼光谱是互补的 IR光谱仪比较便宜。拉曼测量易于受光栅缺陷和其他光源引起的光谱干扰（如鬼线）。拉曼光谱仪的单色仪的质量必须比IR光谱法高。 IR光谱仪的校准比较简单 拉曼光谱与激光功率、池的几何形状以及仪器的特性有非常大的关系，所以很难对不同仪器的拉曼强度进行比较。用IR光谱仪吸收测量的性质使得这种比较易于进行 IR光谱法的检出限一般优于拉曼光谱法，除非后者采用共振增强技术 拉曼过程的效率非常低只有很小部分的入射光（如10-8）被转换成入射光子，宽带荧光发射有可能会把拉曼信号完全淹没 拉曼光谱仪分类：光栅型；共聚焦型：傅立叶变换