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V2O5工艺技术 2008年9月 用钒渣生产五氧化二钒的工艺流程 钒渣的预处理 钒渣预处理包括破碎、球磨、除铁、配料混料。 破碎：将大块钒渣破碎块状，再用鄂式破碎机破碎到一定粒度，钒渣水分控制在2%以下。 球磨：将一定粒度的钒渣用球磨机，磨成粉末状，粒度小于0.1mm。 除铁 目的：为了避免金属在氧化焙烧过程中，由于金属铁氧化反应时要放出大量热量，致使炉料粘结。 要求金属铁残余量的质量分数一般在5%?10%左右。 方法：磁选、风选、筛选。 配料、混料： 将一定量的钒渣粉与添加剂按要求的比例混合均匀的过程。 添加剂的种类：Na2CO3、NaCl、Na2SO4，主要是以Na2CO3为主，还要配入一定量的NaCl或者Na2SO4。 注意：如果添加剂出现结块，必须进行破碎。 氧化焙烧 焙烧的目的：将钒渣在氧化气氛下加热，使之氧化后与钠盐反应生成可溶解于水的钒酸钠的过程。 焙烧过程中分为三个阶段（氧化带、钠化带、冷却带）。 氧化带： 主要是钒渣脱水和金属铁、低价氧化物氧化及分解的阶段，一般是0℃-600℃左右完成的阶段。 主要反应： Fe+O2---FeO FeO+O2---Fe2O3 FeO·SiO2+O2---Fe2O3·SiO2 Fe2O3·SiO2---Fe2O3+SiO2 FeO·V2O3+O2---Fe2O3·V2O3 Fe2O3·V2O3+O2---Fe2O3·V2O4 Fe2O3·V2O4+O2---Fe2O3·V2O5 Fe2O3·V2O5---Fe2O3+V2O5 钠化带 从600℃开始到焙烧最高温度之间的阶段。焙烧最高温度应控制在800℃，温度过低造成生烧，温度过高易结球、结块造成过烧(宁愿生烧都不能过烧)。 主要反应： V2O5+Na2CO3---NaVO3+CO2 V2O5+Na2SO4---NaVO3+SO2 V2O5+NaCl+H2O---NaVO3+HCl 冷却带 从焙烧最高温度降到600℃左右，最低温度550℃以上。并且要求急冷,避免炉料缓慢冷却时,将已经生成的可溶性偏钒酸钠在结晶时脱氧生成不溶于水的钒青铜,从而影响转换率。 影响焙烧转换率的因素 影响焙烧转换率与钒渣的成分和结构有关以外，还与以下因素有关： 钒渣粒度 添加剂的种类 添加剂的用量 焙烧的温度 焙烧时间 Na盐的计算 W1＝K1 · K2 · V · W W1，包括所有加入的Na盐； K1，五氧化二钒的系数； K2，苏打比， V，全钒含量； W，钒渣重量； Na盐的计算（锦利） W1＝K1 · K2 · V · W W2＝ W1/a W1，加入Na2CO3的量； W2，加入NaCl的量； K1，五氧化二钒的系数（1.785） K2，苏打比； V，全钒含量； W，钒渣重量； A,取值为3～4； 浸出 浸出的目的：将熟料中可溶性钒酸钠溶解到水溶液的过程。 影响浸出的因素 熟料的粒度 熟料可溶钒的含量 液固比 浸出的温度 搅拌 浸出方式 浸出时间 浸出液的PH值 净 化 除杂的目的： 浸出过程中，一些杂质也将随着钒酸钠一起浸出到溶液中，将影响沉钒和产品质量，因此在浸出过程中要将一些杂质净化除去。主要是去除溶液中的阴离子杂质（磷酸根、砷酸根）。 注：杂质来源包括本身的杂质及从浸出池带入的沉淀物 除杂的方法： 利用下面的反应去除： Na3PO4+CaCl2==Ca3(PO4)2+NaCl（ph值8~9） 如果CaCl2加入过量，易生产钒酸钙沉淀造成钒的损失。 NaVO3+CaCl2+H2O---Ca(VO3)2·H2O↓+NaCl 要求：P0.015%，净化后的溶液放入澄清池8小时以后才能使用。 沉钒 酸性铵盐沉淀法： 在净化后的碱性溶液中搅拌下加入硫酸中和，当钒酸钠溶液PH值为4～6左右时，加入铵盐，再用硫酸调节PH值至2~2.5，在加热、搅拌条件下可结晶除桔黄色多钒酸铵(APV)沉淀。 沉钒过程使用的物质的作用 硫酸(H2SO4)：将碱性溶液转为酸性，调节PH值生成多钒酸钠。 氯化铵(NH4CL)：可结晶出多钒酸铵沉淀，铵盐必须过量存在，多钒酸铵溶解度随着温度的升高而减小。 晶种：可加快多钒酸铵结晶，并且对即将煮烂的钒，能起补救作用。 影响沉钒的因素 钒液的浓度 沉淀的PH值 氨盐的加入量 搅拌条件 沉钒时间 溶液中的杂质对沉钒的影响 洗涤 目的：在NH4Cl+NaV03---NH4VO3+NaCl反应中，由于生产Na盐等物质，易造成成品V2O5纯度不够，所以要进行洗涤。 洗涤的方法：锦利公司采用工业用水洗涤“黄饼”。 熔化 熔化：V2O5熔点为637℃，采用反射炉，加热将多钒酸铵(APV)熔化。采用反射炉熔化这种方法回收率一般在95%左右，炉内分三步完成：脱水、脱氨、熔化。 脱水：先用中火或小火将含水量