生物质快速裂解油水蒸气催化重整制氢的研究.pdfVIP

生物质快速裂解油水蒸气催化重整制氢的 研究 吴 层，颜涌捷，张素平，沈重耀 （华东理工大学生物质能研究中心，上海，200237 ） 摘 要：对生物质快速裂解油在700～900℃温度范围内分别进行了高温裂解 （空白实验1）、水蒸气重整 （空 白实验2）和水蒸气催化重整。实验结果表明：温度是影响各组实验结果的关键因素。较高温度下（ 800 ℃）水蒸气的存在更好地促进了生物质油裂解中间产物的水气变换反应。在有足量水蒸气存在的情况下， 镍基催化剂的存在可以在较低温度下得到较高的氢摩尔分率、目的产品气纯度、氢产率和气相产品碳元素 选择性，温度高于 850℃时，镍基催化剂只对气相产品中的一氧化碳和甲烷的水气变换反应有促进作用， 气相产品碳元素总体选择性此时只受温度的影响。对冷凝相副产物进行了的 GC-MS 分析，初步建立了生物 质快速裂解油水蒸气催化重整制氢的反应历程。 关键词：生物质快速裂解油；氢；裂解；水蒸气催化重整；镍基催化剂 中图分类号：TK6 文献标识码：A 0 前 言 以生物质为原料制氢已经引起了世界各国的普遍关注。多年间，化石燃料在传统制氢 过程中占据着统治地位，但随着世界化石燃料的日益枯竭，价格的持续上涨以及引起的日益 严重的环境问题，人们已将更多的注意力转向由可再生能源制氢。可再生能源是洁净的并且 通过合理的利用不会枯竭。由于可再生能源具有长期的稳定的可依赖性，它的价格比起化石 燃料来将更加稳定[1,2]。由可再生能源如生物质制氢可以大幅度降低二氧化硫和氮氧化合物 的排放，这个过程是环境友好的。生物质可以通过不同的技术路径制取富氢合成气，例如厌 氧降解、发酵、新陈代谢过程、超临界高压转化、气化、裂解等[3]。然而，生物质的高度分 散性和较低的能量密度决定了它的高运输成本。因此，对生物质大规模直接气化在经济可行 性上受到了限制。 通过生物质快速裂解制得的生物质油代表了一种具有较高能量密度的单一原料，它可 以较容易地分散制取然后集中制氢。因此，生物质油水蒸气催化重整将是一条最有前途和经 济型的制氢途径之一。 基金项目：上海市科学技术委员会科研计划项目基金（041612002） 作者简介：吴层（1981－），男（汉族），河北省石家庄市人，华东理工大学博士研究生，研究方向：生物 质油利用技术。 [4] [5] [6] 当前由生物质制取生物质油的主要方法包括：闪速裂解 ，真空裂解 和微波裂解 等。 生物质油具有较高的粘性、腐蚀性和不稳定性，由于其含氧量较高，它的热值较低，因此， 它的应用受到了一定限制。近年来对生物质油的两条主要利用途径为催化加氢和催化裂解 [7-9]，而生物质油制氢则为生物质油的利用提供了一条新的途径。 近年来对生物质油制氢的研究已经引起了各方面的注意，但是由于生物质油的组成及 其复杂、反应过程催化剂表面易积碳等原因，目前对于此项研究主要集中于对生物质油中具 有代表性的几种组分进行的水蒸气重整以及针对重整催化剂的实验研究。Ekaterini Ch. Vagia [10] 等人以乙酸、乙二醇和丙酮作为生物质油的模拟物对其水蒸气重整进行了热力学分析 。 [11] Lucía Garcia 等人研究了生物质油水蒸气催化重整过程中催化剂组成的影响 。Cyrille Rioche 等人对生物质油的模拟物以及生物质快速裂解油本身在贵金属催化剂上的水蒸气重 [12] 整特性进行了研究 。 本文在 700～900℃以生物质油的高温裂解和水蒸气重整作为空白实验，对比生物质油 的水蒸气催化重整，考察了三组实验中产品气摩尔分率、目的产品气纯度、氢产率和气相产