聚合物取向态及共混教学课件PPT.ppt

聚合物的取向结构 Orientation Structure of Polymer 主要内容 取向的机理 取向度的测定 取向研究的应用（重点） 能够解释取向在实际中的应用 当线形高分子充分伸展的时候，其长度为其宽度的102~104倍，这种结构上悬殊的不对称性，使其在某些情况下很容易沿某特定方向作占优势的平行排列，这就是取向。 在外力作用下，分子链或其他结构单元沿外力方向择优排列的结构。 取向与结晶的比较 取向态与结晶态都与高分子的有序性有关，但其有序程度是不同的，取向态是一维或二维在一定程度上的有序，而结晶态则是三维有序的。 取向有利于结晶 取向造成各向异性 聚合物的取向方式 单轴取向(Uniaxial Orientation) 双轴取向 (Biaxial Orientation) 一般在两个垂直方向施加外力。如薄膜双轴拉伸，使分子链取向平行薄膜平面的任意方向。在薄膜平面的各方向的性能相近，但薄膜平面与平面之间易剥离。 取向的机理 非晶态聚合物: 链段取向（通过单键的内旋转实现，这种取向过程在高弹态下就能进行） 分子链取向（需要高分子各链段协同运动才能实现，只由处于粘流态才能实现） 晶态聚合物: 非晶区: 链段与分子链取向 晶区: 微晶(晶粒)的取向 不同取向的高分子的性能是不同的，分子链取向的材料具有明显的各向异性，而链段取向的材料就不明显。 取向过程是链段运动的过程，需要克服分子间的作用力，因此完成取向需要一定时间，两种取向方式需要克服阻力的大小不同，因此，其取向速度也不相同。在外力作用下，首先发生链段取向，然后才是整个分子的取向。 取向度的测量方法 声速法 (Sound velocity method) 双折射法 (Birefringence anisotropic method) 广角X射线衍射法 (Wide-angle X-ray diffraction) 红外二向色性 (Infrared Dichroism ) 广角X射线衍射法 拉伸取向过程中, 随取向度的增加, 环形衍射变成圆弧并逐渐缩短, 最后成为衍射点的事实, 以圆弧的长度的倒数作为微晶取向度的量度. 取向对聚合物性能的影响 1、力学性能 抗张强度和挠曲疲劳强度在取向方向上显著增加，而与取向方向垂直的方向上则降低，冲击强度和断裂伸长也发生相应变化。 2、光学性能 取向造成高分子出现双折射现象，即在平行和垂直于取向方向上的折射率发生了变化 完全分子链取向的纤维强度高，但断裂伸长率小，脆性大，一般要求有10~20%的断裂伸长率，需要进行热处理，使链段解取向。 工业上采用慢的取向过程，使整个分子链取向，达到高强度，再用快的过程使链段解取向，以获得高弹性。 热处理（热定型）目的：除了以上目的，还可减少纤维的沸水收缩率。 各种纤维要求的取向程度是不同的。分子刚性程度、能否结晶，分子间相互作用力等决定。 为了制备稳定的具有相当弹性的取向纤维或薄膜，要解决为使取向态稳定就必须减少分子的活动能力，而要维持弹性必须增加分子的活动能力之间的矛盾。对于非晶高分子，无论分子刚性还是柔性，都无法解决这一矛盾。只有用结晶聚合物才能解决这一矛盾。 多组分聚合物 主要内容 基本概念 相容性及其增容（重点） 高抗冲聚苯乙烯 其他方法 PS/LDPE blend 共混聚合物的凝聚态结构对性能的影响 1、根据分相情况将共混高分子分为四类：1）分散相软、连续相硬，如，橡胶增韧塑料；2）分散相硬，连续相软，如热塑性弹性体SBS；3）都软，橡胶共混物；4）均硬，如PE改性PC。 3、热性能 非晶聚合物使用温度上限为Tg，增塑可以提高韧性，但降低Tg，使用温度上限下降，但通过共混，则不会降低Tg，如橡胶增韧塑料可以大幅度提高韧性而又不降低使用温度，高抗冲PS塑料。 4、力学性能 橡胶增韧塑料提高韧性，不过多牺牲模量和抗张强度，以增塑和无规共聚无法实现，为脆性价廉的PS的应用开拓了市场。 非晶态结构 非晶态聚合物通常指完全不结晶的聚合物.包括玻璃体, 高弹体和熔体. 从分子结构上讲, 非晶态聚合物包括: 链结构规整性差的高分子, 如a-PP, PS等 链结构具有一定的规整性, 但结晶速率极慢, 如PC等 常温为高弹态, 如PB等 非晶态结构模型 无规线团模型: Flory 在非晶态聚合物中，高分子链无论在?溶剂或者本体中，均具有相同的旋转半径，呈现无扰的高斯线团状态。 橡胶弹性模量不随稀释剂的加入而变化 橡胶的弹性理论和溶液的流体力学性能 局部有序模型: Yeh等 认为非晶聚合物中具有3~10nm范围的局部有序性。 SANS测量的分子尺寸一般大于10nm, 而对小于10nm的区域不敏感 密度比完全无序模型计算的要高 某些聚