反应工程课件第二章.pptVIP

2.7 多项催化反应动力学 2. 速率控制 步骤并非 一成不变 其他各步近似认为达到平衡 2.7 多项催化反应动力学 反应速率由表面反应速率决定 其他各步达到平衡 活性位分率归一性 2.7 多项催化反应动力学 其中： 2.7 多项催化反应动力学 反应速率由A吸附净速率决定 其他各步达到平衡 活性位分率归一性 2.7 多项催化反应动力学 反应速率由R脱附净速率决定 其他各步达到平衡 活性位分率归一性 2.7 多项催化反应动力学 2.7 多项催化反应动力学 2.7 多项催化反应动力学 2.8 动力学参数的确定 吸附平衡常数（吸附热和指前因子） 反应速率常数（活化能和指前因子) 反应因子 2.8 动力学参数的确定 2.8 动力学参数的确定 例题：2－10 ， 2－11 2.8 建立速率方程的步骤 （1）设想各种反应机理，导出不同的速率方程 （2）进行反应动力学实验，测定所需的动力学数据 （3）根据实验数据对可能的速率方程进行筛选 和参数估值，确定合适的速率方程 **反应级数不能大于3，反应速率常数和吸附平衡常数 不能为负 **速率方程形式力求简单，不求普遍，实验过程中注意 消除扩散影响 * * * 可逆放热反应的最佳反应温度确定实例 求可逆放热反应 在不同反应条件下 的最佳反应温度 已知： 可逆放热反应的最佳反应温度确定实例 解: (1) 混合气的组成为： 可逆放热反应的最佳反应温度确定实例 （2） （3） 复合反应定义： 反应系统中同时发生两个或两个以上化学反应时，称该反应系统为复合反应过程 复合反应基础类别： 可逆反应、自催化反应 平行反应、 连串反应 2.4 复合反应 第j个反应的反应速率 组分i在第j个反应中的化学计量系数 可正、可负 反应中任何一个反应都不可能由其他反应经过线性组合而得到 （2）－（1）＝（3） （1）＋（3）＝（2） 独立反应数为2 实验测定 希望知道 复合反应的基本类型 各个反应独立进行，互相不影响 但变容反应过程 速率会受一定影响 A的反应速率 P的瞬时选择性： 反应物相同，产物不同 复合反应的基本类型 浓度高有利于反应级数大的反应 S与温度T无关 T S T S 温度升高有利于活化能大的反应 复合反应的基本类型 瞬时选择性 综合选择性 综合收率 复合反应的基本类型 例如： 连串反应中 各组分浓度 随时间变化 2.4.3 反应网络 实际的反应体系中既有连串反应，又有平行反应， 往往构成一个网络，因此称之为反应网络 例如：萘氧化反应 反应体系的简化方法主要取决于反应物系的特性 针对于反应组分十分复杂的物系，一般是将性质相近的 物质合并为一种虚拟物质进行对待：例如催化裂化反应： 2.5 反应速率方程的变换与积分 反应过程中经常伴随着反应体积的变化， 对此体系浓度的变化对反应速率的影响如何处理？ 2.5 反应速率方程的变换与积分 2.5 反应速率方程的变换与积分 2.5 反应速率方程的变换与积分 2.5 反应速率方程的变换与积分 *根据上述两式就可以对方程进行积分，得出转化率随时间的变化 普遍化的浓度、分压、摩尔分率表达式（变容系统） 2.5 反应速率方程的变换与积分 例如：针对气相反应 A＋B＝P 2.5 反应速率方程的变换与积分 例题2.5 2.5 反应速率方程的变换与积分 解： 2.5 反应速率方程的变换与积分 独立反应数为M ＝ 2.5 反应速率方程的变换与积分 2.6 多项催化与吸附 催化剂的作用：改变化学反应的速度（提高主反应速率、改善反应选择性） 例如： 2.6 多项催化与吸附 多相催化反应 反应物的吸附 表面反应 产物的脱附 例如多相催化反应 2.6 多项催化与吸附 十分 重要 2.6 多项催化与吸附 单分子吸附 2.6 多项催化与吸附 双分子吸附 多分子吸附 2.6 多项催化与吸附 解离吸附 平衡时 2.6 多项催化与吸附 (考虑到吸附表面吸附的不均匀性的模型) 2.6 多项催化与吸附 另外一种吸附等温式： 2.7 多项催化反应动力学 1. 例如：反应 化学反应工程 第二章 反应动力学基础 化学反应动力学 化学反应动力学方程 定义：定量描述反应速率和影响反应速率的因素之间关系的关系式称为反应动力学方程。 影响因素：大量实验表明，均相反应的速率是反应物系组成、温度和压力的函数。而反应压力通常可由反应物系的组成和温度通过状态方程来确定，不是独立变量。所以主要考虑反应物系组成和温度对反应速率的影响。 2.1 化学反应速率 定义：单位时间，单位体积反应物系中某一反应组分的反应量。 反应速率