01章-热力学第一定律及其应用.pptVIP

物理化学—第一章 1、热力学概论 2、热力学基本概念 3、热力学第一定律 4、可逆过程与体积功 4.1、功与过程 4.2、准静态过程（guasistatic process） 4.3、可逆过程（reversible process） 5、 焓 热力学第一定律的数学表达式为： ?U = Q + W 对于封闭系统，在非体积功W’=0时， 经历一恒容过程，因为?V=0，则， ?U = Q + p ?V= Q v 6、热容 （heat capacity） 7、热力学第一定律对理想气体的应用 7.1、Gay-Lussac-Joule实验 7.2、理想气体的内能和焓 7.3、理想气体的Cp与Cv之差 证明：因为: U=U(T,V) 两边在恒压的条件下除以dT得： 7.4、绝热过程（addiabatic process) 7.5、实际气体 8、热化学 8.1、反应进度（extent of reaction ） 8.2、等压、等容热效应 8.3、热化学方程式 8.4、赫斯定律（Hess’s law） 8.5、几种热效应 8.5.1标准摩尔生成焓 8.5.2标准摩尔燃烧焓 8.5.3离子生成焓 8.5.4溶解热 8.5.5稀释热 8.6、基尔霍夫定律 例如：在298.15 K及标准压力下： 则 显然，根据标准摩尔燃烧焓的定义，所指定产物如 等的标准摩尔燃烧焓，在任何温度T时，其值均为零。 化学反应的焓变值等于各反应物燃烧焓的总和减去各产物燃烧焓的总和。 例如：在298.15 K和标准压力下，有反应： （A） （B） （C） (D) 则 用通式表示为： 用这种方法可以求一些不能由单质直接合成的有机物的生成焓。 该反应的反应焓变就是 的生成焓，则： 例如：在298.15 K和标准压力下： 一切化学反应实际上都是原子或原子团的重新排列组合，在旧键破裂和新键形成过程中就会有能量变化，这就是化学反应的热效应。 键能 将化合物气态分子的某一个键拆散成气态原子所需的能量，称为键的分解能即键能，可以用光谱方法测定。显然同一个分子中相同的键拆散的次序不同，所需的能量也不同，拆散第一个键花的能量较多。 H---O---H 键焓 在双原子分子中，键焓与键能数值相等。在含有若干个相同键的多原子分子中，键焓是若干个相同键键能的平均值。 则O-H（g）的键焓等于这两个键能的平均值 例如：在298.15 K时，自光谱数据测得气相水分子分解成气相原子的两个键能分别为： 例: 设在273.2K，1000kPa压力下，取10dm3理想气体，用下列几种不同的方式膨胀到最后压力为100kPa的末态： （1）等温可逆膨胀； （2）绝热可逆膨胀； （3）在外压恒定为100kPa下等温膨胀； 试计算上述各过程的Q，W，ΔU，ΔH。设该 气体的CV,m = 12.471J·K-1·mol-1 。 解.（1）等温可逆膨胀 始态 n = P0V0/RT0= 4.403mol p0= 1000kPa V0= 10dm3 T0= 273.2 K 末态 n = 4.403mol p1= 100kPa V1= nRT1/p1= 100dm3 T1= T0= 273.2K 等温可逆 由于温度不变，所以ΔU1 = 0，ΔH1= 0 解.（2） 绝热可逆膨胀 末态 n = 4.403mol p2= 100kPa V2= nRT2/p2= 39.8dm3 T2= ? =108.7K 绝热可逆 始态 n = P0V0/RT0= 4.403mol p0= 1000kPa V0= 10dm3 T0= 273.2 K （3）等温恒外压膨胀 因为温度不变，所以ΔU3=0，ΔH3=0。 末态 n = 4.403mol p3= 100kPa V3= nRT3/p3= 100dm3 T3= T0= 273.2K 等外压,等温 始态 n = P0V0/RT0= 4.403mol p0= 1000kPa V0= 10dm3 T0= 273.2 K Joule-Thomson效应 Joule在1843年所做的气体自由膨胀实验是不够精确的，1852年Joule和Thomson 设计了新的实验，称为节流过程。