01章-热力学第一定律及其应用1.pptVIP

物理化学电子教案 ——第一章 热和功 热力学能 第一定律的文字表述 第一定律的文字表述 第一定律的数学表达式 功与过程 可逆过程（reversible process） 可逆过程（reversible process） 1.4 焓 （enthalpy） 1.5 热容 （heat capacity） 1.5 热容 （heat capacity） 理想气体的热力学能和焓 理想气体的Cp与Cv之差 绝热过程（adiabatic process) 绝热过程（adiabatic process) 绝热过程（adiabatic process) 绝热过程（adiabatic process) 节流过程的U和H 节流过程的U和H 焦––汤系数定义： 化合物的生成焓 化合物的生成焓 燃烧焓 燃烧焓 燃烧焓 利用燃烧焓求化学反应的焓变 利用燃烧焓求生成焓 1.11 基尔霍夫定律 02章_热力学第二定律1.ppt 上一内容 下一内容 回主目录 返回 * 功（work） Q和W都不是状态函数，其数值与变化途径有关。 体系吸热，Q0； 体系放热，Q0 。 热（heat） 体系与环境之间因温差而传递的能量称为 热，用符号Q 表示。 Q的取号： 体系与环境之间传递的除热以外的其他能量都称为功，用符号W表示。 功可分为膨胀功和非膨胀功两大类。W的取号： 环境对体系作功，W0； 体系对环境作功，W0 。 热力学能（thermodynamic energy）以前称为内能（internal energy）,它是指体系内部能量的总和，包括分子运动的平动能、分子内的转动能、振动能、电子能、核能以及各种粒子之间的相互作用位能等。 热力学能是状态函数，用符号U表示，它的绝对值尚无法测定，只能求出它的变化值。 热力学第一定律（The First Law of Thermodynamics） 是能量守恒与转化定律在热现象领域内所具有的特殊形式，说明热力学能、热和功之间可以相互转化，但总的能量不变。 也可以表述为：第一类永动机是不可能制成的。 第一定律是人类经验的总结。 第一类永动机（first kind of perpetual motion machine) 一种既不靠外界提供能量，本身也不减少能量，却可以不断对外作功的机器称为第一类永动机，它显然与能量守恒定律矛盾。 历史上曾一度热衷于制造这种机器，均以失败告终，也就证明了能量守恒定律的正确性。 ?U = Q -W 对微小变化： dU =?Q - ?W 因为热力学能是状态函数，数学上具有全微分性质，微小变化可用dU表示；Q和W不是状态函数，微小变化用?表示，以示区别。 用该式的W取号为： 环境对体系作功， W0 ； 体系对环境作功， W0 。 从以上的膨胀与压缩过程看出，功与变化的途径有关。虽然始终态相同，但途径不同，所作的功也大不相同。显然，可逆膨胀，体系对环境作最大功；可逆压缩，环境对体系作最小功。 功与过程小结： 体系经过某一过程从状态（1）变到状态（2）之后，如果能使体系和环境都恢复到原来的状态而未留下任何永久性的变化，则该过程称为热力学可逆过程。否则为不可逆过程。 上述准静态膨胀过程若没有因摩擦等因素造成能量的耗散，可看作是一种可逆过程。过程中的每一步都接近于平衡态，可以向相反的方向进行，从始态到终态，再从终态回到始态，体系和环境都能恢复原状。 可逆过程的特点： （1）状态变化时推动力与阻力相差无限小，体系与环境始终无限接近于平衡态； （3）体系变化一个循环后，体系和环境均恢复原态，变化过程中无任何耗散效应； （4）等温可逆过程中，体系对环境作最大功，环境对体系作最小功。 （2）过程中的任何一个中间态都可以从正、逆两个 方向到达； 焓的定义式： H = U + pV 焓不是能量 虽然具有能量的单位，但不遵守能量守恒定律。 焓是状态函数 定义式中焓由状态函数组成。 为什么要定义焓？ 为了使用方便，因为在等压、不作非膨胀功的条件下，焓变等于等压热效应 。 容易测定，从而可求其它热力学函数的变化值。 等压热容Cp： 等容热容Cv： 热容与温度的函数关系因物质、物态和温度区间的不同而有不同的形式。例如，气体的等压摩尔热容与T 的关系有如下经验式： 热容与温度的关系： 或 式中a,b,c,c’,... 是经验常数，由各种物质本身的特性决定，可从热力学数据表中查找。 从盖?吕萨克—焦耳实验得到理想气体的热力学能和焓仅是温度的函数，用数学表示为： 即：在恒温时，改变体积或压