02《化工热力学》第二章流体的p-V-T关系0907.pptVIP

设Z 值代入（A）式求出 pr，根据Tr , pr 值查图2-7 和图 2-8 得Z(0) 和Z(1) ;再将Z(0)、Z(1) 代入（B）式求得Z 值。比较Z 的计算值与假设值，如相差较大则代入（A）式重新计算，直至迭代收敛。 例 题 2-3 假设 Z 值 （A） Pr Tr 查图得 Z(0) 和Z(1) （B） Z （计算值） 比较 迭代的结果为 Pr = 4.06时，Z＝0.877 误差 END 例 题 2-3 例 题 2-4 质量为500g的氨气储于容积为0.03m3的钢弹内，钢弹浸于温度为65℃的恒温浴中．试用普遍化第二维里系数计算氨气压力，并与文献值p=2.382MPa比较。 从附录二查得氨的临界参数 解： 求氨的摩尔体积 由于Vr2故适用普遍化第二维里系数关系式。 由式(2-43) 所以 例 题 2-4 由式(2-42) 则 计算值与实验值2.382MPa是非常接近的，说明在压力不太高时，普遍化第二virial系数用于极性物质（NH3）广度性质计算，结果也较满意。 END 例 题 2-4 即 例 题 2-6 试求CO2(1)-C3H8(2)体系在311K和1.50MPa的条件下的混合物摩尔体积，两组分的摩尔比为3:7。 计算所需的有关数据列表如下： 解： ，， 由式（2-51）得 END 例 题 2-6 例 题 2-7 　试用RK方程计算二氧化碳和丙烷的等分子混合物在151℃和13.78MPa下的摩尔体积。 临界性质由例 2-6 给出，把这些值代入 式（2-7a、b）和式（2-68）得如下结果（取kij=0）： 解： ij 11 22 12 6.439 18.210 11.069 2.97×10－5 6.27×10－5 － 混合物常数由式（2-58）和式（2-59）求出： 例 题 2-7 表2-2 将上面两个量代入方程式（2-22）和式（2-25）得 （B） （A） 联立求解方程（A）、（B）得 所以混合物摩尔体积为 END 例 题 2-7 例 题 2-8 ①估算37℃的饱和液氨的摩尔体积； ②估算37℃和10.13MPa下液氨的摩尔体积。 由附录二查得氨的临界参数： 解： ，， ① 采用修正的Rackett方程 查文献得氨的ZRA=0.2465，按式（2-65） 将此值与实验值2.914×10－5比较，误差为0.2％。 ② 采用普遍化密度关系式 例 题 2-8 对比参数 根据Tr，pr 值查图2-10得?r’ = 2.38，查图2-11（Zc 0.27）得D =－ 7.2，代入式（2-68）得 和实验值2.68×10－5 m3/mol相比，误差为1.7％。 END 例 题 2-8 * * （3）修正Rackett方程 2.5.1 （2-65） 式中VS 是饱和液体的摩尔体积；ZRA值可查阅文献，若文献中没有，则用下式估算 （2-66） 该式计算仅仅需要临界参数，所得结果误差最大为7%左右，通常为(1～2)％。但它不能准确预测临界体积VC，除非ZRA=ZC。 2.5.2 普遍化关联式 由Lydersen等人提出的计算液体密度的普遍化关联式为 2.5.2 （2-68） 式中 为ZC＝0.27 时液体的对比密度，可从图2-10中查取； 是ZC≠0.27时的液体的对比密度；D为校正系数，可从图2-11中读得。 2.5.2 图2-10 2.5.2 图2-11 液体的对比密度定义为 2.5.2 （2-69） 因此，已知临界数据，便可由式（2-68）和式（2-69）计算液体密度或体积。 例题2-8 2.5.2 第二章完 1、纯物质P-V-T的关系 （1）临界点 本章小结 (2)直线直径定律 随着温度的变化，饱和液体和饱和蒸汽的密度迅速改变，但两者改变的总和变化甚微。当以饱和液体和饱和蒸汽密度的算术平均值对温度作图时，得到一条近似的直线，这结果称为直线直径定律。 常用于临界密度的实验测定。 2、气体的状态方程 （1）状态方程定义 用数学形式表示的体系 P-V-T 之间的关系式，称为状态方程（EOS） 。 用状态方程可精确地代表相当广泛范围内的 p-V-T 数据，从而大大减少实验测定的工作量；即 关联和推算的方法。根据有限的实验数据关联出状态方程，有了状态方程就可推算更大温度、压力范围的数据； 用状态方程可计算不能直接从实验测定的其他热力学性质； 用状态方程可进行相平衡计算，如计算饱和蒸气压、混合物汽液平衡、液