物理化学-第二章-热力学第二定律.pptVIP

⑤ 理想气体混合过程： 同温同压两种不同理想气体A和B混合 A B 例：1mol理想气体在等温下体积增大10倍，求体系的熵变，并判断过程的自发性。（1）设为可逆过程；（2）设为向真空膨胀。 解:(1) （1）为可逆过程 （2）由于熵为状态函数，其改变量只于始终态有关，所以向真空膨胀过程中 向真空膨胀 （2）为不可逆过程 注意：环境熵变的计算 1.环境是个大热源,体系放热或吸热温度不变； 2.体系吸热环境放热，体系放热环境吸热，两者热效应相差一个符号； 3.环境热必须是一个真实的热。 例2：2mol氢气由27℃升温到127℃，求△S。已知氢的热容 Cpm,H2=27.72+3.39×10-3T（恒压升温） 解: =2×27.70 +2×3.39×10-3（400-300）=16.6J 例3：1mol单原子理想气体，从0℃，101.325kPa，变到100℃，253.313 kPa，计算△S。 分析：此题是p、V、T三者都变的过程，若要计算熵变，需要设计成两个可逆过程再计算。先等压变温，再等温变压。 例4：1mol-5℃过冷液态苯凝固为-5℃的固态苯，放热-9870.6J，求此过程的△S。已知苯的熔点为5℃，Cpm( l)=126.77J.mol-1, Cpm( s)=122.59J.mol-1, 5℃时苯的凝固热为-9916.08J 解: 设计过