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第七章 固态扩散§7.1 扩散的基本特点与扩散方程 一、基本特点 1、概念 ●扩散：物质内梯度作用下(热力学驱动力）的质点（分子、原子、离子、电子等）定向迁移 ●自然界普遍现象，涉及材料的制备、加工、性能等 2、流体中的扩散—Brown运动 ●无规行走，各向同性 ●净效应， Rn ●速率很大 2、固态扩散 ●温度高(塔曼温度），但低于Tm ●Schettky、Frankel空位 ●各向异性，速率小 二、扩散动力学方程 1、Fick第一定律 ●稳态扩散：空间任一点的C不随t变化，J不随x而变化。 ●扩散通量(J) ●扩散系数 (D, cm2/s或m2/s) ●宏观表达式(经验式） ●微观表达式——Einstein方程 —扩散的本质特征：热运动 —D反映的是扩散体系的特征，而不仅取决于某一组元特性： 既反映扩散介质（溶剂、宿主）的微观结构，也反映质点的扩散机制 —宏观扩散系数与微观扩散机制的桥梁 2、Fick第二定律 ●非稳态扩散：空间质点的浓度随时间变化 ●数学解释（两定律的统一） 3、应用举例 §7.2 扩散机制与扩散系数 一、Brown运动与扩散 对于 bcc 中的空位扩散： 二、扩散的微观机制—如何实现定向迁移？ 三、扩散系数 1、空位机制 2、间隙机制 3、 本征(intrinsic)与非本征扩散 4、非化学计量氧化物中的扩散 ●金属离子空位型 ●氧离子空位型 四、扩散系数测定 同位素示踪法 §7.3 扩散系数与浓度的关系 1、D随c的变化而变化，D (c) Matano平面，扩散流入的量 和流出的量相等 2、计算方法 3步 §7.4 多元扩散 一、扩散热力学理论—Nernst-Einstein公式 二、Kirkendall Effect ●由于各组元扩散速率的差异，导致原始界面向富含快速扩散组元一侧迁移的现象。 ●一般，低熔点组元扩散速度快。 ● Kirkendall voids ●表面凹陷与凸起 ●界面结合强度降低 ●失效 W M Tang, et al. Acta Mater, 2008,56:5818-5827 三、Darken方程 ●三种类型扩散界面 S0——原始界面 SM——俣野界面 SI——科氏界面 §7.5 影响扩散系数的因素 一、内因 ●扩散物质的性质 扩散物质性质与介质差异越大，D越大。表7.6 ●化学键 原子键力越强，Q越大。与Tm, Lm, Ls,α间的关系，表7.7 ●晶体结构 原子排列越紧密， Q越大， D越小。DFeα-Fe≈300DFeγ-Fe ●扩散剂的浓度 扩散剂 合金熔点 则互扩散系数 ●结构缺陷（表面、晶界、位错）的影响 ——快速扩散通道 ——低温起主要作用， 高温以体扩散为主 二、外因 ●温度 截距法 外推法 ●杂质的影响 ——合金元素对C在Fe中扩散的影响 －W，Mo，V，Ti等碳化物形成元素，D CFe － Mn等弱碳化物形成元素， D CFe影响不大 －Co，Ni，Si等非碳化物形成元素，D CFe↑，石墨化元素 ●气氛影响 ●固溶体类型 钢中，间隙原子比置换原子易于扩散，表7.5 实际状况更复杂，并无一般的规律 * * 图7-1 图7-2 图7-3 图7-4 图7-5 C1 C2 图7-7 图7-6 图7-1 Dr：无序扩散系数 Nd：扩散质点的浓度 ν：跃迁频率 A：质点周围的节点数 D：原子自扩散系数 f：相关因子 图7-8 c （易位扩散） (d,e) 图7-9 P100 空位浓度受杂质离子的电价及浓度控制 图7-10 图7-11 M 2+→ M 3+ 图7-12 参考平面由x=0（原始界面）转变为x’=0(俣野平面） Di：i组元在多元系统中的分扩散系数 D*i： i组元的自扩散系数 多元系统中的分扩散系数差异取决于自扩散系数的差异 图7-13 图7-14 图7-15 Mo间距缩小 Zn具有更快的扩散速率 图7-16 图7-17 t=0:cA,B=0 t=t0:cA=0 JB1 A B C 图7-18 NiO CoO (Co,Ni)O Co-rich Ni-rich 图7-19 图7-20 图7-21 图7-22 图7-23 *