固体电子第二章 晶体的结合.ppt

2.1晶体结合的普遍特征 一、结合力的普遍性质 晶体的结合由于粒子间吸引、排斥达到平衡 两粒子间的互作用势 二、晶体系统互作用势U（内能函数） 晶体互作用势等于粒子间互作用势之和 三、内能函数与晶体的物理性质 1、内能函数与晶体结合能 结合能：在绝对零度时，自由粒子系统的 能量EN与稳定晶体的能量E0之差EN -E0. 结合能大，晶体粒子间结合较强。 当T=0， EN =0，结合能：U0= - U(V0) 此时，结合能等于晶体内能。 2、内能函数与平衡体积、晶格常数 V=V0 时， U(V)最小 从能量角度分析，原子能够结合成为晶体的原因，是它们结合起来以后，使整个系统具有了更低的能量。孤立、自由的粒子（包括原子、分子或离子）结合成为晶体时释放的能量称为晶体的结合能W，如果晶体系统在稳定状态对应的内能为U0，则有W= -U0= -U（r0）。 当原子结合成稳定的晶体时，U( r ) 应为极小，由极小值条件，可以求出r的平衡值r0 ，由此可以计算平衡时晶格常数和晶胞体积。 3、内能函数与体弹性模量 弹性模量： 4、内能函数与电负性 电负性：原子得到一个电子的能力。 在元素周期表中，同一周期从左到右电负性增强；同一族从上到下电负性减弱。 两原子电负性相差较大易形成离子键 两原子电负性相差较小易形成共价键 电负性＝常数（电离能＋亲和能） 常数的选择以方便为原则，例如一种常用的选择方法：为使锂（Li）的负电性为1，选取常数为0.18。 电离能值越大，原子失去电子越难；亲和能值越大；原子获得电子越易。 电负性大的原子，易于获得电子。 电负性小的原子，易于失去电子。 2.2 离子键与离子晶体 一、离子键、离子晶体 1、离子键：电负性小的金属原子失去电子成为正离子，电负性大的非金属原子得到电子成为负离子，正负离子吸引、排斥力相等，形成稳定离子键。 2、离子晶体：由离子键结合成的晶体。 二、离子晶体的结合能 NaCl 型结构,求K0 一、共价键：电负性相等或相近原子共用一对自旋相反的电子形成的化学键。（强键） 成键态：两电子自旋反平行， 电子云在两原子之间， 两原子相互吸引。 反键态：两电子自旋平行， 电子云在原子两边， 两原子相互排斥。 1、共价键的饱和性：自旋相反的一对电子配对后，不再与第三个电子配对。 C 原子的电子组态 C 原子之间结合方式正四面体 2、共价键的方向性：由原子核指向电子云密度最大的方向。 金刚石( C原子)基态1s22s22p2 两个未成对的电子 激发态1s22s12p3 四个未成对的电子 （sp3杂化） 二、原子晶体及其特点 1、原子晶体：由共价键结合成的晶体。 2、原子晶体的特点：低配位数、熔点高、硬度大；电导率低，但某些杂质（As、P、B等）进入后，电导率将随之增加。 2.4 金属键与金属晶体 一、金属键：电负性较小的金属原子失去价电子，形成离子实，价电子均匀分布在离子实之间，金属键就是靠共有化价电子和离子实之间的相互作用而形成的。金属键无饱和性和方向性（强键）。 二、金属晶体及特点 1、金属晶体：由金属键结合成的晶体。 2、金属晶体的特点：多采用密堆积，配位数高，良导体，熔点高。 2.5 范德瓦尔斯键与分子晶体 一、范德瓦尔斯键：分子电偶极矩的互作用力形成。（弱键） 1、氢键：在一定的条件下，一个氢原子可以同时与两个电负性大的、原子半径较小的原子相结合，这种结合力叫氢键。 X — H……Y 共价键 库仑结合 2、氢键晶体及特点：熔点低、硬度小 石墨结构 UESTC 第二章 晶体的结合 引力势 u(r) r f(r) r r0 库仑排斥势 泡利排斥势 两粒子间的互作用势 两粒子间的互作用力 忽略表面粒子与体内粒子的不同 晶体的互作用势： 晶体互作用力： U(r) V V F(V) V0 V0 a 三、电负性 一种晶体采取何种结合方式，其内在因素是什么? —— 取决于原子束缚电子能力的强弱。 Mulliken原子电负性定义： 电离能 —— 使原子失去一个电子所需要的能量 亲