固体电子——紧束 缚近似.pptVIP

* 主要内容 布洛赫理论 紧束缚近似 近自由电子近似 能带电子的经典近似 能带结构 * 1928年布洛赫提出的第一个能带计算方法是紧束缚电子近似。 紧束缚近似基本原理：电子在某一个原子附近时，将主要受到该原子场的作用，其它原子场的作用可以看做一个微扰作用。可以得到电子的原子能级与晶体中能带之间的相互联系。 紧束缚电子近似可以解释半导体和绝缘体中所有电子的能带，也能解释金属中内层电子的能带。 * 主要内容 理论模型 紧束缚近似 能带与能隙 * 孤立原子的束缚电子 Rm r r-Rm 不考虑固体内原子的相互作用，某格点位置Rm 的原子在r处产生的势场为V(r-Rm)，在此势场运动的电子的薛定谔方程： 能量本征值为Ej为原子能级，相应的本征函数为?j(r?Rm)为原子波函数。下标j为代表原子的某一量子态，如1s，2s，2p等等。 晶体有N个原子（简单晶格，原子相同），如不考虑相互作用，N个原子具有的相同的原子能级Ej，具有类似的原子波函数?j (r-Rm)，也就是说此时能级Ej是N重简并的。----零级近似。 * 晶体中的束缚电子 考虑N个原子之间相互作用的情况下，晶格周期势场应为各原子势场之和： m=1、2、?、N． 描写晶体中单电子的定态薛定谔方程就是： 求解困难。改写： 孤立原子哈密顿量 晶格周期势场与位于Rm格点的 孤立原子势场之差为负值，小量，可以看做微扰项. * Rm r V(r-Rm) U(r)- V(r-Rm) 势能零点 只有当r?Rm时，U(r)-V(r-Rm) 才称得上是微扰项，因此紧束缚理论适于用来描写单电子束缚在原子附近时的运动状态。 因为U(r)- V(r-Rm)在Rm原子附近其绝对值很小，可看做是紧束缚近似理论的微扰项。 U(r)- V(r-Rm) 示意图 V 0 * 主要内容 理论模型 紧束缚近似 能带与能隙 * 实际晶体r处势场： 孤立原子哈密顿量，H0 小量，微扰项，H? m=1、2、?、N． 单电子的定态薛定谔方程: H0对应的电子波函数和能级已知: V(r-Rm)为Rm处原子在r处产生的势场。 Ej为原子能级，相应的本征函数为?j(r?Rm)为原子波函数。 Rm r r-Rm * 紧束缚近似的出发点是将晶体中单电子波函数?(r)看成N个（晶体格点数）简并的原子波函数?j(r?Rm)的线性组合： 且近似认为： 即同一格点的?j归一化，不同格点的?j，因交叠较小而正交。 这种晶体中电子共有化运动的轨道由原子轨道?j(r?Rm)的线性组合而成的方法，也称原子轨道线性组合法。 原子轨道线性组合法 * 根据布洛赫定理，波函数?(r)也应具有布洛赫函数形式： 则有： 为归一化系数 因为： 中括号内r增加任一晶格平移矢量Rn，都可以并入Rm，求和又是遍及所有格点，结果并不改变连加式的值，故括号内为Rn的周期函数。 可以仅限第一布里渊区讨论。 原子轨道线性组合: A(r) * 紧束缚电子的能量本征值 以?j*(r?Rn)左乘等式两端，并对r积分，利用?j(r?Rm)的正交归一性： * 令： 同时考虑晶体场势能U(r)为Rm的周期函数 上述积分仅为格位差(Rn-Rm)的函数，引入J(Rn-Rm)表示之，引入负号的原因是U(r)- V(r-Rm)为负值，但J(Rn-Rm)为正值。 令Rs=Rn-Rm 能量本征值仅由格位差Rs决定，与n、m无关。 * 主要内容 理论模型 紧束缚近似 能带与能隙 * 紧束缚近似理论结果 紧束缚近似理论分析的结果，对于在周期势场运动的单电子的波函数： 能量本征值： j代表原子的一个量子态，Ej对应一个原子能级。 j一定情况下，每一个k相应一个能量本征值，即一个能级。 对于任一个原子能级Ej，由于k可以准连续地取N个不同的值，这N个非常接近的能级形成一个准连续的能带。 * 紧束缚近似获得的能带示意图 ＊各能带之间的间隔称为能隙或者带隙或者禁带。带隙内不存在能级。 j j j * E(k)的简化 ?j(?-Rs)和?j(?)分别代表相距为Rs的两格点的原子波函数，显然积分只有当它们有一定相互重叠时，才不为零。 其次是Rs为近邻格点的格矢量，一般只保留到最近邻项： Rs?0时，J(Rs)称为重叠积分（或相互作用积分，教材以?m,n表示)。重叠积分J(Rs)的大小决定能带的宽度。 重叠最完全的是Rs=0，我们用J0表示（教材上用?）： * 例3.1 用紧束缚近似计算简单立方晶体中s态电子形成的能带宽度？ 对于简单立方晶格，每个原子有六个最近邻原子。Rn可选晶体格点的任一个，并把坐标原点选在Rn上，即Rn=0。六个最近邻原子的Rs(=Rn-Rm)为： s态波函数具有球对称性，中心原子与6个最近邻原子的重叠积分均相等，且为正值，记为J1。 能带的极小值出现在布里渊