最新苏州大学放射化学重点.docVIP

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最新苏州大学放射化学重点.doc

绪论 放射化学:研究放射性物质和核转变过程的化学,包括基础放射化学,放射性元素化学,核化学,放射分析化学,应用放射化学。 放射性核素的特点:放射性;不稳定性;低浓度和微量 冷实验:用非放射性物质进行的模拟实验,目的在于考察仪器设备完好性和提高操作人员的熟练程度。 吸附放射性核素的规律:玻璃钢石英聚乙烯聚丙烯聚四氟乙烯 阻止或减少玻璃吸附放射性核素的措施:加载体;提高溶液酸度(除碘);硅烷化处理 放射化学分离方法 载体:以适当的数量载带某种微量物质共同参与某化学或物理过程的另一种物质 反载体:在分离过程中,为减少对某些放射性杂质核素的载带而加入的这些核素的稳定同位素或化学类似物。 放射性纯度:在含有某种特定放射性核素的物质中,该核素的放射性活度对物质中总放射性活度的比值。 放射化学纯度:在一种放射性样品中,以某种特定的化学形态存在的放射性核素占总的该放射性核素的百分数。 放射性浓度:单位体积某物质的放射性活度,即 C=A/V A为放射性活度,V为体积,常用单位为Bq/ml或Bq/l。 放射性比活度:单位质量的某种放射性物质的放射性活度 放射化学分离常用的分离指标:分离系数;化学回收率;净化系数 共沉淀法原理:利用微量物质随常量物质一起生成沉淀的现象(即共沉淀现象)来进行分离、浓集和纯化微量物质的一种方法。 共沉淀法的类别:无机共沉淀法和有机共沉淀法。无机共沉淀法分为共结晶共沉淀法和吸附共沉淀法;有机共沉淀法见P10. 提高共沉淀法产物纯度的措施:1.加反载体或络合剂 2.控制溶液酸度 3.采用均相沉淀法 4.改变氧化价态 5.选择适当的沉淀条件 6.进行多次沉淀 7.洗涤沉淀 溶剂萃取法原理:将原先溶于某一液相(如水相)的欲萃取物质,与另一互不混溶的液相(如有机相)充分接触后,通过物理或化学过程,部分或几乎全部转入另一相的过程。 溶剂萃取法分离步骤和注意事项:萃取、洗涤、反萃取 1.充分振荡 2.注意放气 3.静置分层 萃取剂:有机相中能将处于水相中的欲萃取物质转移至有机相的有机试剂。 稀释剂:为了改善萃取剂的某些物理性能而加入的有机溶剂,是能与萃取剂完全互溶的惰性溶剂,在萃取过程中不参加反应。 萃取率:经萃取而进入有机相的欲萃取物的量占其在两相中的总量(即原始料液中欲萃取物的量)的百分数。 提高萃取率的措施:1.提高相比 2.增加萃取次数 3.加盐析剂 4.选择分配系数高的萃取剂 盐析剂及其作用原理:在萃取体系中,如果加入一种易溶于水相的盐类,它既不被萃取,又不与欲萃取物发生反应,但可提高欲萃取物的萃取率,这种盐类称为盐析剂,这种作用称为盐析作用。盐析剂能提高萃取率的原因是其具有水合作用和同离子效应。 萃取的本质:有的是根据物质在两相中溶解度的不同进行分离的物理分配过程,但大多数是将被萃取物由亲水性转为疏水性可萃取物(萃合物)的化学分配过程。 萃取剂的种类、代表物、条件和作用机理 A.惰性萃取剂,四氯化碳,简单萃取,物理分配 B.中性含氧萃取剂,乙醚,较高酸度,羊盐萃取 C.中性磷类萃取剂,TBP,较高酸度和适宜酸类,中性络合物萃取 D.胺类萃取剂,TLA,需长碳链醇类,铵盐萃取 Purex流程:在第一萃取循环中,六价U和四价Pu被TBP共萃取,从而与大量裂变产物分离。然后用Fe2+作还原剂,将有机相中的四价Pu还原为三价Pu,使钚反萃到水相,从而实现铀和钚的分离。 在第二萃取循环中,仍用TBP萃取,分别对铀和钚进一步净化。如果净化系数仍不够高,可采用第三次循环再次净化。 色谱法原理:色谱法是利用混合物中各组分在固定相和流动相中亲和力的差异使各组分在两相之间分配不同来实现彼此分离的。 不同分离机理的柱色谱法的固定相 吸附柱色谱法:硅胶,氧化铝,活性炭,分子筛 离子交换柱色谱法:离子交换树脂(多孔性海绵状高分子聚合物) 萃取柱色谱法:中性、酸性磷类萃取剂和胺类萃取剂 凝胶渗透柱色谱法:凝胶 高效液相色谱法:固态或液态物质 色谱法分离步骤 吸附柱色谱法:吸附剂的选择和预处理;装柱;分离操作 离子交换柱色谱法:离子交换剂的选择和预处理;装柱与转型;分离操作 萃取柱色谱法:色谱柱的制备;分离操作 凝胶渗透柱色谱法:凝胶的选择和预处理;装柱;分离操作 影响离子交换亲和力大小的因素:主要是离子的电荷数Z和离子的水化离子半径r 。电荷数Z 越大,水化离子半径r 越小,则亲和力越大。 色谱粉:吸附了萃取剂的支持体 支持体:起支持萃取剂作用的惰性固体物质 凝胶渗透柱色谱法原理:利用表面惰性的多孔物质凝胶,经泡胀后具有一定孔径的三维网状结构,其网孔可使一定大小的分子渗透入内,较大的分子不能进入网孔,可不受阻滞地通过色谱柱,从而达到分离不同大小分

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