合成巯基乙酸2乙基己酯的新工艺.pdfVIP

210 2006年塑料助剂生产与应用技术信息交流会论文集 合成巯基乙酸一2一乙基己酯的新工艺 方登志 李 彪 胡同美 王传琦 (湖北南星化工总厂，枝江，443200) 摘要介绍了一种有机锡热稳定剂巯基乙酸一2一乙酸己酯(巯基酯)合成的新工艺。在其中间体氯 乙酸一2一乙基己酯(氯酯)的合成中，采用硫酸氢钠为催化荆，最佳反应条件为：氯乙酸与2一乙基己酯的质 量比为1：1．05；反应温度130-140 oC；反应时间60min；催化剂用量1％(质量分数)；负压操作，氯酯产率 不小于99％；产品质量好，可直接用于巯基酯合成。 关键词 热稳定剂 有机锡巯基乙酸2一乙基己酯 氯乙酸一2一乙基己酯催化硫酸氢钠合 成 巯基乙酸一2一乙基己酯又称巯基乙酸异辛酯。 具有一定的溶解度，易导致氯酯酸值偏高。不利于 简称巯基酯，分子式为C出扣2s，结构式为 成盐反应。两者均需中和水洗等操作．废水量较 HSCH2COOCH2CH(C2H5)(CH2)3CH3’分子量为204，大。固体超强酸虽对酯化反应催化效果较佳，但制 沸点125℃(1．6 g／cm3， 备比较复杂．成本较高。硫酸氢钠作为一种无机盐 kPa)，密度(25℃)O．969—0．973 3—1．459 折光率(20℃)l。459 8。不溶于水，溶于乙 已被用于酯化反应嗍，但目前还未见用作巯基酯 醚、酒精等有机溶剂，溶于稀碱液，具有不愉快的气 的催化剂的报道。本文现介绍利用硫酸氢钠作催 味，在酸碱中煮沸时被分解【11。 化剂合成氯乙酸一2一乙基己酯的方法。 巯基酯作为一种精细化工产品，被广泛应用于 1 实验 农药、医药、有机中间体的合成和制备。其最大用 途是用于聚氯乙烯无毒热稳定剂如硫醇锡、硫醇 1．1合成路线 锑、酯基锡、酯基锑的制备，工业需求量较大I习。 以氯乙酸、异辛醇为原料。硫酸氢钠做催化 目前国内外合成巯基酯的路线有二知：(1)由 剂，在负压条件下酯化生成氯酯，再与硫代硫酸钠 巯基乙酸和异辛醇直接酯化；(2)从氯乙酸出发合 生成Bunte盐，并经酸解、还原，得巯基酯，方程式 成巯基乙酸异辛酯。 如下： 前一条路线用质量分数97％以上的巯基乙酸 (1) 为原料，成本高；也可以先合成质量分数80％的巯 基乙酸．随后将其与异辛醇酯化，但合成巯基乙酸 (2) 的设备投资较大；并且巯基乙酸在酯化过程中巯 2NaO蹴H2COOR+Zn+2H20—尘． 基易被氧化。后一条路线先由氯乙酸和辛醇(2一乙 基一己醇)在负压和催化剂存在下合成氯乙酸2一乙 2HSCH2COOR+Na：,S04+ZnS04+H2t (3) 基己酯(以下简称氯酯)，再经成盐、酸解、还原生成 式中：R=CHs(CH2)，CH(C2Hs)CH2- 巯基乙酸异辛酯。目前国内厂家主要采用第二条 工艺。在采用第二种工艺时，中间体氯乙酸2一乙基 1．2仪器与试剂 己基酸的合成是技术关键。 常量标准磨121有机制备仪：控温型磁力搅拌 据文献报道合成氯酯适合的催化剂主要有对 器；气相色谱仪。 甲苯磺酸141、金属氧化物四、浓硫酸和固体超强酸[31 氯乙酸，化学纯，含量I99％；硫代硫酸钠，工 等。浓硫酸氧化性较强，易导致氯酯颜色加深，同 业品，含量／99％；