提高聚氨酯表面硅橡胶涂层粘接性研究[一].pdfVIP

第 1期 高 　分 　子 　学 　报 No. 1 20 10年 1月 ACTA POLYM ER ICA SIN ICA J an. , 2010 提高聚氨酯表面硅橡胶涂层粘接性研究 王 　婧 　蒋天莹 　连彦青 　庹新林 (清华大学化工系 材料科学与工程研究院　北京 　100084) ( ) 摘 　要 　利用表面处理并借助硅烷偶联剂大幅提高了聚氨酯 /硅橡胶 PU / SR 的界面粘接性. 利用红外光 谱 、水接触角以及表面元素分析对 PU 表面处理效果及偶联剂的反应效果进行检测 ,利用扫描电镜对材料的 表面形貌及界面情况进行观察. 并对不同方法得到的 PU / SR 界面进行剪切和振动疲劳测试以考察其粘接效 果并进行比较. 结果表明 ,经过硫酸短时处理过的 PU 表面生成大量羟基 ,使得亲水性提高 ,并大大增强了端 异氰酸酯基硅烷偶联剂与 PU 的接枝反应效果. 当室温缩合固化的硅橡胶预聚体涂覆到其表面后 , 以化学键 联接在 PU 表面的硅烷偶联剂又可以与硅橡胶一起缩合 ,从而有效的提高了 PU / SR 的界面粘接性. 关键词 　聚氨酯 , 硅橡胶 , 硅烷偶联剂 , 粘接性 ( ) 　　聚氨酯 PU 是一种由软硬段交替组成的含 和 SR 由于表面性质差异巨大而使得二者的粘接 有较多氨基甲酸酯基团的聚合物. 其软硬段微相 性很差 [ 19, 20 ] . 因此 ,探索合适的方法来提高 PU 和 分离的结构赋予其良好的生物相容性和优良的机 SR 的界面粘接性具有重要的现实意义. 械性能 ,在生物体植入领域得到广泛的应用 , 比如 本文探索对 PU 表面进行适当的处理并用合 用作人工血管 [ 1, 2 ] 、心脏瓣膜 [ 3～5 ] 、髓核假体 [ 6, 7 ] 适的硅烷偶联剂来提高 SR 涂层与 PU 的粘接性. 和组织工程材料 [ 8, 9 ] 等. 但是 , 作为长期植入材 利用硅烷偶联剂对 PU 表面进行改性的报道已经 料 ,聚氨酯暴露出了一些明显的缺点 ,耐水解性和 较多[ 17 ] ,其中大多数都是以聚氨酯分子中氨基甲 生物降解性差 ,并且钙化现象严重 [ 10, 11 ] . 为此 ,近 酸酯基团上的 H 作为反应位点. 但是氨基甲酸酯 年来 ,生物稳定性聚氨酯的研究备受关注. 其中一 基团上的 H 大多数都由于氢键作用相互缔合 , 自 个重要的改进方法是将含硅化合物引入到聚氨酯 由活泼氢较少. 因此为了能够有效提高 PU / SR 的 中以提 高其生物稳 定性 , 尤其是耐氧化 降解 粘接性 ,本文用浓硫酸短时处理 PU 表面来提高 性 [ 12 ] . 将含硅化合物引入的方法包括接枝含硅化 其表面羟基含量以提高表面反应位点数量 ;用高 合物 [ 13 ] , 以硅烷部分替代聚氨酯软段 [ 14 ] ,或者引 活性的端异氰酸酯基三乙氧基硅烷做偶联剂来提 入硅烷偶联剂 [ 15 ] 等. 这些方法可 以有效地提高 高表面反应效果 ;然后在其表面涂覆硅橡胶预聚 PU 的耐氧化降解性 ,但是常常会导致 PU 力学性 体进行室温固化 ,确保偶联剂上的硅氧烷能够有 能下降或者由于含硅链段向表面迁移而出现相分 效参与固化反应. 在表面处理及反应过程中 ,利用 离 [ 16 ] 等. 利用表面接枝将聚硅