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平板镀膜抗菌玻璃研究与应用进展 王静1 雷振宇2冀志江1 (1．中国建筑材料科学研究总院2．邦信新材料科技有限公司) 摘要：本文介绍了国内外镀膜抗茵玻璃技术发展状况，国内研究生产镀膜抗茵玻璃的技术 现状和产品分类。 关犍词：镀膜抗茵玻璃 随着建筑、汽车、装饰装修、医疗卫生等行业的发展和人们对生活空间环境要求的提高， 安全玻璃、节能中空玻璃、有益环境健康的玻璃等多功能性的玻璃加工产品越来越受到关注。 一些玻璃企业不断提高技术水平，发展多品种、多功能玻璃产品，谋求更广领域的占领生产 和消费的高端市场。 近几年一种新型抗菌功能玻璃逐渐兴起。通过不同的方法，可以将抗菌剂添加到玻璃载 体上，使其具有抗菌、抑菌、杀菌的功能即抗菌玻璃。抗菌玻璃按其抗菌剂在载体上的存在 方式，可分为可溶性抗菌玻璃、多孔抗菌玻璃、镀膜抗菌玻璃以及离子扩散抗菌玻璃，目前 国内已技术成熟并推出产品的是平板镀膜抗菌玻璃。镀膜抗菌玻璃由于其保持了原玻璃产品 的形状、对可见光透光率无太大影响、抗茵离子全部分散在其表面上、与细菌的有效接触面 积大、不消耗抗茵剂等优点，可以应用到医院手术室、药厂制剂室等要求无菌，病房、食品 车间等要求控制细菌的场所。还有冰箱中的玻璃、建筑玻璃、食品包装玻璃、宾馆、车站和 机场的窗玻璃以及楼梯玻璃等易滋生细菌和易传播细菌的位置或场所都可应用镀膜抗菌玻 璃。 1．国外在镀膜抗菌玻璃方面的研究情况 通过镀膜方法将抗菌剂添加到玻璃表面的薄膜中，一方面薄膜充当了抗菌剂的载体，使 抗菌剂有效成分均匀地分布在载体中；另一方面，载体对抗菌剂也起到了保护作用，使抗菌 剂免受外界环境条件的干扰，能够长期、稳定地保持其有效抗菌状态。平板镀膜抗菌玻璃的 技术关键一是对镀膜抗菌液的研究，一是对镀膜技术的研究。 C．C．Trapalis等【l】采用溶胶．凝胶法在钠钙硅玻璃表面镀掺有三价铁离子的二氧化钛膜。 醇为溶剂，硝酸为催化剂，研究了镀膜溶液的配比，进而研究了热处理温度和时间对镀膜结 构和抗菌性能的影响。实验发现多层镀膜的厚度大约等于单层镀膜厚度与镀膜次数之乘积， 三价铁的引入降低了半导体二氧化钛的带隙能，薄膜中R，的含量越高’带隙能降低的越多。 也就是说F矿呵以增加二氧化钛的光催化活性。XRD分析证明，对镀层进行5000(：：热处理 后，单层镀膜没有锐钛矿的衍射峰，双层膜有明显的锐钛矿晶体衍射峰，三层膜则出现了金 红石型晶体并伴随着锐钛矿衍射峰的降低。但是在预先镀有Si02膜的情况下，却没有金红 131 石晶体出现。所以在热处理过程中，钠离子自玻璃基板向镀膜内部的扩散有助于锐钛矿向金 红石晶型的转变，因此会影响镀膜的光催化活性。光催化抗菌实验表明，单层镀膜的抗菌性 最低，三层膜次之，两层膜抗菌性最高。这进一步证明了抗菌活性不仅与F矿的含量有关， 而且还与薄膜中锐钛矿的比例有关。锐钛矿晶型含量最高的两层镀膜，经紫外线照射2小时 后可以完全杀灭大肠杆菌。 C．C．Trapalis等圆采用溶胶．凝胶浸渍法在Si02薄膜中掺入抗菌功能性金属铜离子，将其 镀到普通玻璃基片上，经过5000C热处理，其对大肠杆菌的抑制和杀伤能力很强．抗菌活性 随薄膜中铜离子浓度的提高而升高，随热处理温度的升高、金属铜纳米粒子的析出而降低． 对大肠杆菌的抗菌活性很高。其抗菌活性同样也是随薄膜中银的浓度的提高而增强，随银粒 子的体积增大而降低。 日本很多是采用光催化二氧化钛薄膜抗菌剂做抗菌玻璃。光催化二氧化钛抗菌剂与金属 离子抗菌剂不同，它是利用光化学反应进行灭菌的抗菌剂。二氧化钛抗菌剂的抗菌作用是有 条件的，需要经过足够强度的光照才能发挥抗菌作用。玻璃表面二氧化钛薄膜是锐钛矿型结 构，属n型半导体．价带与导带之间的带隙能为3．26cV，相当于波长为387．5rim的光子能 量。当二氧化钛膜受到波长小于387．5nm的光辐照时，价带中的电子受激跃迁到导带，因此 在价带形成—个正电空穴、导带形成—个高活性电子，即产生了电子．空穴对。价带上带正 电的空穴具有很强的氧化能力，能够将水氧化为羟基自由基．OH；导带上的高活性电子具有 很强的还原能力，可以将氧还原为超氧阴离子自由基0-2，．OH和O-2对微生物都有很强 的杀伤能力，甚至对蛋白质有分解作用。 2．国内镀膜抗菌玻璃的发展 国内对镀膜抗菌玻璃的研究自90年代初就已开展．中国建筑材料科学研究总院1997 年推出了抗菌镀