IrZrO2和PtZrO2催化剂的巴豆醛选择性加氢性能研究Selective Hydrogenation of Crotonaldehyde over IrZrO2 and PtZrO2 Catalysts.pdfVIP

Selective of over HydrogenationCrotonaldehydeIr／Zr02 and Pt／Zr02 Catalysts Thisthesissubmittedto Normal Zhejiang University forthe ofMasterofScience degree 上觑Z毳比 SupervisedSupervised‘by onSolid Laboratoryfo厂ReactiveChemistry ZhejiangKey Normal Chemistry,Zhejiang Surfaces,InstituteofPhysical University,Jinhua,China 2012 May 删一 Ir／Zr02和Pt／Zr02催化剂的巴豆醛选择性加氢性能研究 摘 要 a，D．不饱和醇(R-CH=CH．CH20H)是合成香料、药物等精细化学品的重要原 料，主要通过0【，p．不饱和醛(R-CH=CH．CH=O)选择性加氢来合成。巴豆醛选 择性加氢作为气相加氢反应的代表，也是研究气相a，B．不饱和醛选择性加氢的 模型反应。多相催化过程由于具有连续化生产、环境更友好等优点，也特别适 合分子量小、沸点低的Ⅱ，D一不饱和醛(如巴豆醛)的选择性加氢，本论文利用 浸渍法制备铱催化剂和铂催化剂，考察了巴豆醛选择性加氢的性能，得到较好 的催化活性和巴豆醇选择性。通过一系列的表征手段，详细研究了催化剂理化 性质，探讨了影响催化性能的可能因素，并通过对不同类型的载体负载贵金属 的性能比较，揭示了催化剂失活及选择性差异的原因。研究工作包括以下三部 分内容： 1．h负载量对Ir／Zr02催化剂巴豆醛选择性加氢的影响 采用浸渍法制备了一系列的不同Ir负载量的Ir／Zr02催化剂，并用于气相巴 豆醛选择性加氢中。采用X。射线粉末衍射分析C魁①)，CO化学吸附，NI-13程 序升温脱附(NH3．TPD)，CO中毒等技术对催化剂进行了表征。结果表明，催化 剂的反应活性随着Ir负载量的增大而增大。在反应过程中，所有的催化剂都观 察到失活的现象，这可能是由于脱羰基反应产生的CO的毒化作用。最高的巴 豆醇的选择性出现在含有3％Ir的催化剂上，这主要归因于催化剂中合适的Ir 粒子大小和较强的Lewis酸中心。 2．还原温度对Zr02负载h催化剂上巴豆醛选择性加氢的影响 采用浸渍法制备了负载型3Ir／Zr02催化剂，详细考察了H2还原温度对 3Ir／Zr02催化剂上气相巴豆醛选择性加氢性能的影响。结果表明，随着还原温度 oC 的提高，3Ir／Zr02催化剂上巴豆醛转化率和巴豆醇选择性均先升后降。400 还原时，3Ir／Zr02催化剂性能最佳，巴豆醛转化率和巴豆醇选择性分别达32．2％ 和74．3％。X射线光电子能谱结果表明，催化剂表面系h0和Ir3+共存，且随着 还原温度的升高，Iro的比例逐渐增加，至600oC时，表面Ir物种大部分以ko