SiO2ZrO2负载磷钨酸催化合成TMP聚酯增塑剂及其应用研讨.pdfVIP

第七届全国催化剂制备科学与技术研讨会 Si02一Zr02负载磷钨酸催化合成TMP 聚酯增塑剂及其应用研究 耿向东方莉 (山西大学化学化工学院，山西省，太原市，030006) 封端剂，进行聚酯化反应，合成TMP聚酯增塑剂。主要通过对聚酯的FT—lR、。HNMR、TG—DSC等 分析，结果说明与TMP聚酯增塑剂的结构相一致，以及TMP聚酯化合物具有很高的热稳定性，加热至 300 oC以上才开始分解，至370℃全部分解，并通过皂化值测定说明产品重复性较好。最后研究聚酯 增塑剂在硬质聚氯乙烯板材压制中的应用与DOP做对比，说明制得的增塑剂和DOP具有一样的增塑 效果。 关键词：PW一3Zr02—7Si02；聚酯增塑剂；氯乙烯板材 增塑剂是世界产昔和消耗量最大的助剂之一¨。31。与常用增塑剂相比而言聚酯增塑剂由于具有 较高分子量、耐迁移、耐高温等优点，应用十分广泛。但常用聚酯增塑剂(由二元酸与二元醇制得)在 使用中存在着一些缺陷，如低分子量聚酯虽然增塑效果好，但是易挥发，耐高温性能差；而高分子量聚 酯增塑剂与聚合物的相容性较差。 为了克服常用聚酯类增蠼剂在使用中存在的一些缺陷，本人采用溶胶一凝胶法H．51制备负载催化 剂)，制备TMP聚酯增塑剂。同时将聚酯增塑剂用于PVC硬质板材压制，并通过与DOP对比研究其 与PVC的相容性与增塑效果。 l实验部分 1．1催化剂的制备 乙醇中。然后将它们相互混合，室温条件下搅拌30min，然后加入PW，温度升到80℃回流搅拌，成胶 得到催化剂PW一3Zr02—7SiO：。记作PW一3z一7s。 1．2催化合成聚酯增塑剂 在装有温度计、分水器、恒压滴液漏斗和球形冷凝管的1000ml三口烧瓶中按一定比例加入TMP、 AA和带水剂DMB以及负载PW催化剂，搅拌下缓慢加热溶解，至140。C左右开始回流反应，控制一定 反应时间后，通过恒压滴液漏斗加入封端剂HA，恒温反应两个小时停止反应。反应结束后趁热将反 应液进行过滤以分离催化剂，将催化剂回收、干燥、焙烧后可重复使用。同时将研究聚酯增翅剂在硬 质聚氯乙烯板材压制中与DOP的增塑效果对比。 1．3产物分析 BRUKERDKX300核磁共振仪，以DCCI，为溶剂；采用GB8021—87方法测定产物皂化值。 皂化值(mgKOH／g)：竺j旦二旦上型坠旦 ·-——230·--—— 第七届全国催化剂制备科学与技术研讨会 2结果与分析 2．1最佳工艺讨论 170ml，聚酯化反应时间1．5h，封端反应时间2h时，制备的聚酯产品分子量分布可控性好，产品分子量 分布于3835—601之间的占93．38％。 2．2聚酯TC,一DSC分析 TG曲线发现，失重20％时，对应聚酯化时间的分解温度分别为294。C，而失重达90％时，对应分解温 度分别为396。C。显然，这是因为随着聚酯化反应时间的延长，聚合度相应增大，导致分子量增大，低 聚物减少，产物的分解温度提高，说明耐高温性能提高。 伽 ∞ ∞ 为 ∞ ∞ 述g一芏皇雪， 40 图2．2聚酯化时间对聚酯热稳定性的影响 2．2 Theinfluenceof timetothe thermal oftheend Fig polyesterifieation stability products 2．3产物分析 通过对聚酯产品的FT—IR、1HNMR谱分析。得出以下数据1H 1(16H，t)；13C NMR(300MHz)IR(KBr 2．4产物皂化值测定