均匀剂多环芳烃检测方法及国内均匀剂环保性现状.docVIP

国内外均匀剂环保性现状及多环芳烃检测方法 山东阳谷华泰化工股份有限公司 252300 国家橡胶助剂工程技术研究中心 252300 摘要： 关键词：均匀剂；多环芳烃；环保性；检测方法；GC-MS 近年来，欧盟及德国等实施的一系列环保法规和《关于化学品注册、评估、授权和限制》（REACH）法规对轮胎中多环芳烃（Polycyclic Aromatic Hydrocarbon，简称PAHs）的限量做出了规定。欧盟限制轮胎中多环芳烃含量的主要原因是多环芳烃致癌、诱变和致畸。除了对轮胎生产工人造成伤害外，含有高芳烃的轮胎在使用过程中会因摩擦散发出致癌物质。 轮胎中多环芳烃的主要来源是填充油（操作油）和炭黑，其次是一些由煤焦油、煤炭或石油下游产品为原料的助剂，均匀剂也属于其中的一种。均匀剂作为脂肪烃、环烷烃和芳香烃的混合物，由于原材料来源复杂，一些生产厂家为了降低生产成本，往往使用不稳定以及多环芳烃含量严重超标的廉价原材料生产均匀剂，造成均匀剂多环芳烃含量严重超标，给轮胎以及其他橡胶制品客户的使用带来不良的影响。因此，测定均匀剂中多环芳烃含量具有重要意义。 山东阳谷华泰化工股份有限公司、国家橡胶助剂工程技术研究中心依照最严格的多环芳烃德国GS认证规定，建立了针对均匀剂的18种多环芳烃检测方法以及内控标准，对其生产均匀剂所用原材料及生产产品进行18种多环芳烃进行检测，有效控制了产品中多环芳烃的含量。本文针对国内外均匀剂产品的环保性现状，重点介绍近年来多环芳烃及其禁限法规的进展以及均匀剂18种多环芳烃的检测方法。 1有关限制PAHs的法规进展 10多年前，多环芳烃并未引起我国橡胶行业的重视，然而2005年7月我国出口欧洲的大量电动玩具因为PAHs含量超标而遭到查扣，此后德国比利时等国又对我国一些PAHs含量超标产品采取了退货、下架、禁售等严厉措施，使我国生产企业面临严峻局面。随后的DS认证、欧盟有关指令以及REACH法规的实施，不仅对非轮胎橡胶制品，也对轮胎、翻新轮胎以及石油加工和SR生产提出了新的挑战。 近年来，又有更严格的新法规实施：①欧盟2005/69/EC指令规定，2010年1月1日开始，如果填充油含有PAHs超过以下浓度则不得投放市场或使用它来生产轮胎或轮胎的部件：BaP不能超过1mg·kg-1或所列出的8种PAHs的总含量不得超过10mg·kg-1，在2010年1月1日后，用于翻新的轮胎或轮胎胎面，如果含有的填充油超过上述限值，则不得投放市场；新的欧盟法规（EU）No1272/2013将8种PAHs的限制（限值0.5mg·kg-1）扩展到能长期或短期重复接触皮肤或口腔的产品；②2014年8月，德国产品安全委员会（AfPS）发布了GS认证的PAHs评估测试程序（AfPS GS 2014:01 PAK），从2015年7月1日起强制执行，而旧的管控要求（ZEK 01.4-08）在2015年6月30日失效。 2005/69/EC和REACH所列的8种PAHs以及ZEK01.4-08所列的16种PAHs和AfPS GS 2014:01 PAK所列的18种PAHs清单如表1。 表1 限制的多环芳烃清单 编号 名称 缩写 欧盟法规 德国GS认证 美国EPA 德国GS认证1) 1 萘 Nap × √ √ 2 苊 Acp × √ √ 3 苊烯 acPy × √ √ 4 芴 Flu × √ √ 5 菲 PA × √ √ 6 ? CHR √ √ √ 7 蒽 Ant × √ √ 8 苯并（a）蒽 BaA √ √ √ 9 二苯并（a,h）蒽 DBAHA；DBA √ √ √ 10 荧蒽 FLT × √ √ 11 苯并（b）荧蒽 BbFa，BbF √ √ √ 12 苯并（j）荧蒽 BjFA；BjF √ √ × 13 苯并（k）荧蒽 BkFA；BkF √ √ √ 14 芘 Pyr × √ √ 15 苯并（a）芘 B(a)P；BaP √ √ √ 16 苯并（e）芘 B(e)P；BeP √ √ × 17 茚并（1,2,3-cd）芘 IND × √ √ 18 苯并（g,h,i）苝 BghiP × √ √ PAHs管控数量 8 18 16 注：1）ZEK01.4-08（2008-04-01起认证，在2015-06-30失效）。 由表2和表3可见，GS认证无论对PAHs新旧管控要求都比欧盟法规/指令严格，而且新要求比旧要求更严格。德国AfPS GS 2014:01 PAK的强制执行，对轮胎和非轮胎橡胶制品提出了更严格的要求，同样的对橡胶助剂的要求同步提高。阳谷华泰作为环保均匀剂的专业生产厂家，紧跟法规要求变化，按照德国AfPS GS 2014:01 PAK PAHs的限量标准严格要求，为客户提供环保优质的均匀剂产品。 表2 德