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3在土壤中的降解作用有机农药进入土壤后通过各种途径进行迁移转化，如挥发、扩散、吸附、生物降解、光解、水解、化学氧化等。挥发、扩散和吸附过程都不改变农药的化学结构，主要起着稀释和降低急性毒性作用；其他几种过程使农药的化学结构发生了改变，总的趋势是简单化和无毒化，能最终使农药从环境中消除。1.1 生物降解生物降解是许多有机农药在土壤中自然降解的主要过程。通过近几十年的研究工作，已经分离得到一批能降解或转化某种农药的微生物。已报道能降解农药的微生物有细菌、真菌、放线菌、藻类等，细菌由于生化上的多种适应能力以及容易诱发突变菌株从而占了主要地位[5]。某种农药往往会同时有多种降解菌，同一降解菌也会对多种农药具有降解效应，如六六六能被芽孢菌属、无色杆菌属和假单孢菌属等菌属菌株降解，而某一无色杆菌属菌株又同时能降解六六六和DDT 等农药[6]。一般来说，在自然生态系统中，许多因素都能对有机农药的生物降解过程产生影响，如土壤有机质、土壤温度等都能影响微生物对有机农药的利用[7]，有机农药浓度较高时会对土壤微生物的代谢活动和酶活性产生影响[8]。[5] 李顺鹏, 蒋建东. 农药污染土壤的微生物修复研究进展. 土壤, 2004, 36 (6): 577-583[6] 方玲. 降解有机氯农药的微生物菌株分离筛选及应用效果. 应用生态学报, 2000, 11 (2): 249-252[7] 张卫, 虞云龙, 吴加伦, 李少南, 樊德方. 阿维菌素在土壤中的降解和高效降解菌的筛选. 土壤学报, 2004,41 (4): 590-596[8] Lv ZM, Min H, Ye YF. Short-term influence of herbicidequinclorac on enzyme activities in flooded paddy soils.Pedoshpere, 2004, 14 (1): 71-761.2 光解作用土壤表面的光解作用是有机农药的另一个重要降解途径。土壤中的有机农药可能发生两种类型的光降解，一种是有机农药直接吸收太阳光能进行转化，即直接光降解；另一种为非直接光解或光敏化降解。虽然＜290 nm 的紫外光基本上不能到达地面，然而在＞290 nm 太阳光的照射下，许多有机农药仍能发生一系列的光化学反应，主要的反应有氧化反应、环氧化反应、羟基化反应、脂解反应、异构化反应和脱卤素作用等[9]。在自然条件下，一些不易发生生物降解的有机农药却可能易于发生光降解，如DDT 在290 ~ 310 nm 紫外光的照射下可转化为DDE 和DDD，DDE 还可进一步光解[10]。在农药光解的初期阶段，农药分子分裂成不稳定的游离基，它可与其他有机农药等反应物分子发生连锁反应，因而光解对于降解土壤中的有机农药有着重要作用。1.3 水解作用水解作用是土壤中有机农药降解的重要方式。有机农药中的烷基卤、磷酸脂、环氧化物、氨基等官能团都可发生水解反应。实验表明，水解速率与pH 相关，Mabey等[11]把水解速率归纳为酸性催化、碱性催化和中性过程。水解可以是生物酶引起的，也可以是纯化学的。马拉硫磷在土壤中的水解主要是化学降解，而且受到碱的催化；此外，在同一pH下其在土壤系统中的降解要比无土系统中快几十倍，说明还受到土壤其他组分的催化。一些氯化均三氮苯类农药，如阿特拉津、西玛津、扑灭津等农药的水解都是纯化学的，而且都受到土壤有机质的催化[9]。1.4 化学氧化进入土壤中的农药在有氧或无氧的情况下都会发生氧化还原反应。分子氧是自然环境中广泛存在的一种氧化剂，它能缓慢氧化一些酚类和苯胺类有机农药，锰氧化物和铁氧化物等固体氧化剂也能氧化这些污染物[12]。在工业危险物处理场，工业上使用的氧化剂也可能参与有机化合物的氧化反应。如铬（Cr）能以高溶解性和高毒性的铬酸阴离子出现，研究表明，铬酸盐可以以相当可观速率氧化烷基取代酚和烷氧基取代酚，尤其是在低pH 时[13-14]。此外，土壤中的有机质在吸收太阳辐射后可以产生单分子氧、羟基、过氧烷基等自由基和过氧化氢、烷基过氧化物和过酸等氧化剂[3]，这些氧化剂能氧化许多有机污染物。