精选药物合成 第三章 降级反应(pcy).pptVIP

Hansdicker(汉斯狄克)反应：羧酸银盐的氧化脱羧反应。 反应历程如下： RCOOAg + Br2 RCO-O-Br + AgBr RCO-O-Br RCOO· + Br· RCOO· R· + CO2 R· + RCO-O-Br RBr + RCOO· * END * * 第三章 药物碳架的形成  ——降级反应 * 降级反应 ——通过断裂前体分子骨架中某些部位的碳碳键，使分子中碳链缩短的反应称为降级反应。 实施手段:可通过氧化、氢解、脱羧、热解、重排等反应实现。 * 本章讲授内容 不饱和烃类的断裂氧化 邻二醇的断裂氧化 卤仿反应 α－羟基（羰基）酸的降解反应 β－羟基（羰基）酸的降解反应 醛糖的降解反应 Barbier-Wieland 反应 羧酸的氧化脱羧反应 * 3．1 不饱和烃类的断裂氧化 3.1.1 用高锰酸钾盐氧化 a. 是一种通用氧化剂，可以氧化各种可以被氧化的基团。能溶于丙酮、醋酸、叔丁醇等中。 b. 碱性或中性介质和强酸性介质中具有不同氧化性能： * 产率: ∨ 高锰酸盐常用作烯键和炔键的断裂氧化剂。比较有实用价值的是末端或对称烯、炔烃的