共混改性2.ppt

聚合物共混改性原理 —— 聚合物共混物相容性 聚合物共混物（Polymer Blend）是将两种或两种以上的聚合物按适当的比例，通过共混，以得到单一聚合物无法达到的性能的材料。 聚合物共混物不但使各组分性能互补，还可根据实际需要对其进行设计，以期得到性能优异的新材料。 由于不需要新单体合成、无须新聚合工艺，聚合物共混物是实现高分子材料高性能化、精细化、功能化和发展新品种的重要途径。 聚合物共混物的研究开始于1912年的橡胶增韧聚苯乙烯。此后，有关聚合物共混物的研究取得许多重大成果。 以高抗冲聚苯乙烯（HIPS）为代表的增韧塑料的生产及其增韧机理的阐明； 以EPDM/PP为代表的热塑性弹性体的开发； 微相分离理论的成功以及对于相容高分子合金体系中特殊相互作用和分子内相互排斥作用的研究进展，都可以认为是该领域发展的里程碑。 聚合物共混物的研究呈现出在共混过程中对材料的相态进行控制的趋势，因为决定新材料性能的关键因素是共混物中的形态结构。 聚合物共混物的形态控制主要由热力学和动力学两方面的因素决定。 作为热力学因素的聚合物共混物中各组分之间的相容性是关键因素。 相容性是聚合物共混体系相行为研究的首要的基本问题，不同聚合物相容性的热力学原因是聚合物物理学者探索的目标之一。 聚合物共混的意义 （1）聚合物共混物可以消除和弥补单一聚合物性能 上的弱点，取长补短，得到综合性能优良、均衡的理想聚合物材料； （2）使用少量的某一聚合物可以作为另一聚合物的改性剂，改性效果明显； （3）改善聚合物的加工性能； （4）可以制备一系列具有崭新性能的聚合物材料。 高分子—高分子共混原则 (1) 极性相匹配原则。与选择溶剂的情形类同，两相高分子材料极性相似，有助于混溶。 (2) 表面张力相近原则，这是一条胶体化学原则。因为表面张力相近，易在两种混合高分子颗粒表面接触处形成较稳定的界面层，从而提高共混稳定性。 (3) 扩散能力相近原则，这是一条分子动力学原则。已知在界面层上两相高分子链段相互渗透，扩散。若扩散能力相近，易形成浓度变化较为对称的界面扩散层，提高材料物理、力学性能。 (4) 等粘度原则，这是一条流变学原则。指两相高分子熔体或溶液粘度接近，易混合均匀混合。若粘度相差较大、易发生“软包硬”，或粒子迁移等流动分级现象，影响共混质量。 (5) 溶解度参数相近原则。这是一条热力学原则。两相高分子共混不同于高分子溶液。两相共混的目的是取长补短，升发新性能，因此并不要求两相一定达到分子级的均匀混合，而希望各相保持各自的特性，一般要求达到微米级的多相结构即可，即所谓“宏观均相，微观非均相”的分相而又不分离的状态。但是，为了混合的稳定性，为了提高力学性能，要求两相颗粒界面之间有一定的微小混溶层。溶解度参数相近有助于稳定混溶层的形成。 衡量聚合物相容性的三种定义 （1）热力学角度：指不同聚合物在分子尺度上的混容； （2）相结构的大小：两种聚合物混合时没有相分离的明显 迹象； （3）共混物的性能：聚合物的共混物具有所希望的物理性质。 由于聚合物之间的混合熵很小，所以仅当聚合物之间存在很强的相互作用或者组分自身链段之间的斥力大于组分之间链段的斥力时，才可能完全相容。真正在热力学上完全相容的聚合物对并不多，大多数聚合物之间在热力学上不相容或只有部分相容性。1972年，Krauser公布了342对聚合物，其中只有33对完全相容，46对部分相容，其余都是不相容的。 研究两相高分子共混时，考虑两相体系混合后的分散状态和形态学特征是十分重要的。虽然热力学相容性指示了在一定温度、压力下，相转变发生的内在可能性，但是，由于大分子材料的待殊结构特征及高粘度、高弹性，两相高分子要达到完全热力学共溶往注需要一个长时间过程。在研究中引入时间尺度，这是动力学问题。需要指出，由于高分子材料的特殊性，动力学问题的研究在高分子体系研究中往往非常重要。 2、玻璃化转变法 玻璃化转变法测定聚合物—聚合物的相容性，主要是基于如下的原则：聚合物共混物的玻璃化转变温度与两种聚合物分子级的混合程度有直接关系。 若两种聚合物组分相容，共混物为均相体系，就只有一个玻璃化温度，此玻璃化温度决定于两组分的玻璃化温度和体积分数。 若两组分完全不相容，形成界面明显的两相结构，就有两个玻璃化温度，分别等于两组分的玻璃化温度。 部分相容的体系介于上述两种极限情况之间。 红外光谱法 红外光谱法研究聚合物相容性的原理是，对于相容的聚合物共混体系，由于异种聚合物分子之间有强的相互作用，其所产生的光谱相对于两聚合物组分的光谱谱带产生较大的偏离