新型化学储能器件电化学电容研究.pdfVIP

200。年中国电子学会第十一届电子元件学术年会论文集 新型化学储能器件一电化学电容* 王晓峰 孔祥华 北京科技大学固体电解质国家专业实验室 北京科技大学 邮编 100083 电话 摘 豆 电化学电容是一种与电池和传统的电容都不同的新型储能器件.电化学电容具有比 传统的电介质电容高20到200倍以上的质t比电容 研究证明，电化学电容所具有的大容 t是由于电极表面的双电层电容和氧化还原反应导致的 假“电容，的共同作用而引起的. 本文系统的介绍了电化学电容器的广泛应用、发展历史、储能机理以及它和电池与传统电 介质电容的区别，并且系统的介绍了影响电化学电容界性能的若干个主要因素. 关妞词: 电化学电容 超毛容 影响因紊 1.引言 由于电化学电容具有优良的脉冲充放电性能以及传统物理电容所不具有的大容量储能性 能，它在高能脉冲激光器中的应用己经引起了人们的广泛注意。同时，因其存储能量大，质 量轻，可多次充放电而被人们用作计算机系统和无线通讯设备的备用((UPS)电源。随着环保 型电动汽车研究的兴起，电化学电容与铅酸电池及其它电池配合使用组成复合电池，应用于 电动汽车的电源启动系统，在车辆的起步、加速、制动过程中起到保护蓄电池和节能的作用， 或者直接作为电动车的电源。也可以为内燃机以及其它重型汽车发动机的启动系统提供瞬间 的大电流。由于电化学电容具有以上的优点和广泛的应用，自六十年代以来就开始了对各种 使用活性炭作为电极材料的双电层电化学电容的广泛研究。 2.电化学电容的发展历史 1879年，Helmholz发现了电化学界面的电容性质;1947年，Grahame等人首先开始了 汞的电毛细管现象方面的研究。60年代，学术界又进行了大量的有关氢在铂、把、锗、铱、 金等单质金属表面的吸附的研究。但是，电双层结构用于能量的储存引起学术界的广泛兴趣 仅仅是近几十年的事。1957年.Bcker首先提出了可以将较小的电容器用做储能器件，该种 器件具有接近于电池的能量密度。标准石油公司 S〔OHIO)认识到了燃料电池中石墨电极表 面双层电容的巨大利用价值，1962年，该公司生产了一种工作电压为6V的以碳材料作为电 极的电容器。电容器的大小和汽车蓄电池的大小差不多。该电容器可以驱动小舟在湖面上行 驶十分钟左右。稍后，该技术被转让给日本NEC电气公司，该公司从 1979年开始一直生产 SuperCapacitor，并将该技术应用于电动汽车的电池启动系统，开始了电化学电容的大 规模的商业应用。几乎与此同时，日本松下公司设计了以活性炭为电极材料，以有机溶液为 电解质的G“oldCapacitor· 3，电化学电容的储能机理及其与电池和传统电介质电容的比较 电池以电化学能的形式储存能量。电化学能在电池的两个极板的界面处通过电化学反 *本文受国家自然科学基金资助，基金编号 ·124 应发生转化。传统的加法尼电池其所储存的能量E等于电池放电过程中氧化还原反应所 交换的电荷量乘以电池两电极之间的电压E二Q△v，放电过程就是一个与电极反应物电子得 失及其转移有关的电化学反应过程。理想情况下.电池正负极之间的电位差△v由反应吉布 斯自由能△G决定，△G二一们F△v，其中n为发生单位物质量反应的电荷转移量，F是法拉第 常数。 传统物理电容中储存的电能来源于电荷Q在两块极板上的分离，两块极板被真空 (相 对介电常数为)1或一层介电物质 (相对介电常数为:)所隔离，电容值为:C= :，·刀36 二d. 1沪 协〔F).若想获得较大的电容量，必须增大面积月或减少介质厚度d， 所储存的能 量△G=l/Zc (△v)2二/lZQ△v 。其中C为电容，△V为电压降，C可以这样来计算C=Q/ △v，对于理想的电容器，C是一个常数，同时Q与△V线形相关，充放电的过程中，电荷并 不穿过电容器.而是通过外电路转移。 电化学双层电容填补了电池和传统的物理电容之间的空白，如表 1，所示。系统为达到 电化学的平衡，电荷在电极和电解质的界面之间自发的分配形成阴阳离子的界面，从而达到 保存能量的目的。如果电极带有负电荷，荷正电离子或集团则会聚集在界面的溶液一侧，离