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降低聚丙烯催化剂单耗的对策 第36卷第2期 2007年4月 当代化工 ContemporaryChemicalIndustry Vo1.36,.2 April,.:d07 降低聚丙烯催化剂单耗的对策 黄汉文,童斌勇 (中国石油化工股份有限公司武汉分公司,湖北武汉430082) 摘要:针对中国石化股份有限公司武汉分公司100kt/a聚丙烯装置,分析了影响催化剂活 性的因素,提出了在生产中提高催化剂活性,降低催化剂单耗的具体措施,并取得了一定成效. 关键词:聚丙烯;催化剂;单耗;活性;分析;对策 中图分类号:TQ325.14文献标识码:A文章编号:1671—046O(2007)O2—0168—04 目前,聚丙烯工业上普遍使用的催化剂是第 四代Ziegler—Natta(Z—N)催化剂.一般用球形 MgC1作载体负载催化剂,配以A1Et为活化剂, 硅氧烷为外给电子体,活性可达40kgPP/gcat】]. 国内聚丙烯装置使用的国产催化剂主要有北京奥 达DQ系列催化剂和营口向阳Cs系列催化剂,测 试活性分别可达50kgPP/gcat和41kgPP/g cat,另外还有奥达的N系列催化剂和燕化高新 的YS系列催化剂.中国石油化工股份有限公司 武汉分公司100kt/a聚丙烯装置采用国产化的 spherip0l技术,使用的催化剂主要为DQ一4和Cs ～ 1,以A1Eh为活化剂,以CMMS(CHMDMS)为给 电子体,实际生产中活性较低,为1525kgPP/g cat.催化剂活性低不仅影响聚丙烯的生产成本, 而且由于灰分过高影响产品质量.为了提高催化 剂活性,降低催化剂单耗,本公司对影响催化剂活 性的因素作了大量的分析,并采取相应的措施,取 得了一定成效. 1影响催化剂活性的因素 经分析,影响催化剂活性的因素主要有:原料 丙烯中的杂质,反应条件和反应停留时间等,下面 一一 介绍. 1.1原料丙烯中的杂质 本装置使用的高效催化剂,对一些物质非常 敏感,因此,对原料丙烯提出了很高的要求.实际 生产中,原料丙烯含有多种对催化剂有害的杂质, 如烯烃,炔烃,PH3,COCO,COS,82S,AsH3和 H2O等,其中CO,PH3,COS和AsH1对催化剂的活 性影响最大,ppb级的杂质含量就可使催化剂的 活性急剧下降.本装置原料丙烯中主要有害杂质 对催化剂活性的影响见表1. 表1原料丙烯中主要有害杂质对催化剂活性的影响 Table1Effectsofpoisonsinpropyleneoncatalystmileage :MonomerQu81ityIndex.basedont,s/spoisonfor20%mileage losscalculatedas20/Vg.g一foramileagelossof20% 收穑日期:2007-02—20修订日期:2007-02—25 作者简介:黄汉文(1972一),男.湖北汉川人.工程师.学士学位.1995年毕业子武汉化工学院有机化工专业,主要从事聚烯烃生产 技术管理工作,已发表论文1篇.电话:027E—mail:hhwl21@sina.eom.en. 2007年4月黄汉文,等:降低聚丙烯催化剂单耗的对策169 本装置精制系统设计有7座塔,分别为CO 汽提塔(1座),脱硫塔(2座),丙烯干燥塔(2座) 和脱AsH1塔(2座),串联操作.cO汽提塔主要 作用是脱除CO,02,cO等气态有害杂质,采取丙 烯汽提方式.脱硫塔主要作用是脱除COS和 H2s,采取填料反应吸收方式,优点是能深度脱 硫,弱点是脱硫能力有限,当界区原料丙烯中的硫 含量过高时,容易被击穿,另外,反应产生的CO, 对催化剂的活性也有一定影响.丙烯干燥塔装填 3A分子筛,采用吸附脱水方式.脱AsH塔也采 取填料反应吸收方式. 由于丙烯精制系统是基于70kt/a设计的,而 现在实际产量已经超过了120kt/a,原料丙烯通过 精制塔的空速过快,精制效果大受影响.本装置 正常生产中,丙烯中水含量和硫含量特别是COS 含量常高于设计值,其它杂质含量较少,均在设计 值范围内. 本装置经精制后的水含量一般为2.9～3.6 /zg?g～,大于设计值2/zg?g～,对照表1可看出,此 含水量可使催化剂活性降低5%以上. 本装置界区的COS含量较大,一般在3.6tzL ? L左右,经过精制后COS含量还有0.029gL? L～,仍大于设计值0.02L?L～,对照表1可看 出,此含量可使催化剂的活性降低10%以上,故 须彻底脱除. 1.2反应条件 1.2.1阿仑尼乌斯方程 阿仑尼乌斯方程(Arrheniusequation)是一 个表明温度对反应速率常数影响的经验公式,其 0 50,ran — _{——-1一 Cat@,stgrain 指数形式为:k