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废三乙基铝处理方法探讨 废三乙基铝处理方法探讨 张学智巨军邵礼宾(中石油兰州石化分公司聚烯烃事业部甘肃兰州730060) 摘要:三乙基铝化学性质活泼,易燃易爆,具有极高的危险性.全密度聚乙烯装置在生产过程中以及三 乙基铝泵的栓维修都会产生废三乙基铝.针对生产实际中产生的废三乙基铝的数量,提出用焚烧法处理废三乙 基铝,以消除现场存在的安全隐患. 关键词:三乙基铝;安全隐患;处理方法 三乙基铝(英文名Triethylaluminum,俗称TEAL,简称 T2)主要用于有机合成,火箭燃料和炸药.三乙基铝化学性 质活泼,易燃易爆,具有极高的危险性.以下针对全密度聚乙 烯装置生产过程中产生的废三乙基铝,提出处理方法,以消 除现场存在的安全隐患. 1装置简介 中国石油兰州石化分公司年产3O万t全密度聚乙烯(LL — HDPE)装置引进美国Univation公司气相法聚乙烯专利技术 (Unipol技术),由日本东洋工程公司(TEC)承担基础设 计,中国石化宁波工程公司承担详细设计,2005年4月工程 破土动工,2006年9月中交,同年10月生产出合格产品. 装置设计年操作时间8000h,操作弹性为设计能力的 50%～110%.原料经过精制,进入低压气相流化床反应器, 在较低温度,压力下进行反应,聚合生成的粉料经脱气后, 进入挤压造粒单元,根据生产牌号不同加入相应的添加剂, 挤压成型后,送入包装装置分袋包装. 2三乙基铝的性质及危害 三乙基铝是一种金属有机化合物(organometalliccorn— pound)(即:金属与有机基团以金属与碳直接成键而成的化合 物),其具有较特殊的理化性质,三乙基铝为无色液体,化学 性质活泼,热稳定性差,遇空气冒烟,对潮湿及微量氧反应灵 敏,易引起爆炸,分解温度为120~C～125%,相对密度0.837 (20℃),凝固点一52.5℃,沸点194%,闪点lt;一52.5℃, 蒸气压533.32Pa(83℃),自燃点lt;一52.5℃,黏度 0.O026Pa?s(25℃). 三乙基铝在空气中能自燃,遇水爆炸分解成氢氧化铝和 乙烷,与酸,卤素,醇胺类接触发生剧烈反应,对人体有灼 伤和强烈刺激作用,主要损害呼吸道和眼结膜,高浓度吸人可 引起肺水肿,吸入其烟雾可致烟雾热,皮肤接触可致灼伤,引 起充血,水肿和起水疱,疼痛剧烈. 3装置现场产生废三乙基铝的过程及数量 全密度聚乙烯装置在生产过程中,三乙基铝作为助催化 剂加入到反应器,因三乙基铝化学性质活泼,要求在进行更 换三乙基铝钢瓶时,必须用C一1512储罐(见图1)中的矿物 油对三乙基铝钢瓶(S1505/1506)压出管线进行多次冲洗, ? 6? 将管线中残余的三乙基铝冲至废三乙基铝储罐C一1502.这样 操作可有效防止在更换三乙基铝罐时残留的三乙基铝泄漏到 空气中发生火灾爆炸事故,同时在对三乙基铝泵进行检维修 时,也会将泵内残留的部分废三乙基铝压入三乙基铝储罐c一 1502中. 根据目前生产情况,三乙基铝使用量约为1.1kg/tPE,按 设计年产3O万t计算,需三乙基铝量约为33t/a,目前钢瓶装 三乙基铝容量约为1261kg,年使用三乙基铝约27瓶左右.按 照钢瓶更换一次产生30L矿物油和三乙基铝混合物(浓度约 35%),年产生废三乙基铝混合物约810L左右,加上三乙基 铝泵处理产生的废三乙基铝混合物合计900L,按照50%容积 进行充装,每年产生废三乙基铝混合物1瓶. 废三乙基铝长时间滞留现场,得不到有效处理,一方面 长期质押烷基铝储罐违反供货合同,另一方面对现场管理带 来很大的安全隐患,同时也使生产组织难度加大,应采用适 当的方法及时处理. 4废三乙基铝处理方法 据了解,兰州石化30万t聚丙烯装置对废三乙基铝是利 用Atmer163与三乙基铝进行络合反应,生成稳定的络合物后 再进行处理的;全密度聚乙烯装置自开车到现在,现场已存 放3罐废三乙基铝,因装置未配备相关处理设施,将废三乙 基铝稀释后返厂处理成本又较高,为消除现场安全隐患,采 用了焚烧的处理方法. 4.1处理前期的准备工作 (1)处理设备设施,工器具及人员 根据处理需求,配备相应数量的瓶装高压氮气,钢瓶减 压阀,合适尺寸的不锈钢管,燃烧嘴,法兰活接头等,并做 好管线,阀门等的试漏试压工作,试压等级为11MPa;同时 应准备足够数量的D型灭火器,烷基铝防护服和护具,铁 锹,蛭石(或干沙)等,根据需要配备相关车辆和具有相应 资质的处理作业人员. (2)处理现场布置 处理场地应选在较为空旷的荒郊野外,远离人群,方圆 百米内不应有任何建筑物和构建设施,开挖直径约3m的焚烧 坑,坑体深度不超过1nl,坑体内填充约20em厚的干燥蛭石 (干沙),先期用火焙干效果更好;同时应选在晴朗干燥的天 气,避免阴雨,大风,阴