高分子材料 酚醛树脂.pptVIP

塑料原材料 授课班级 塑料大专061/062 复习提问 PTFE的结构有哪些特点。 1、结构 分子结构与PE相似 对称、规整、线型、无支链 结晶度最高可达93～97% 只含有C-C键和C-F键，具有高度稳定性 F原子体积大，屏蔽主链C原子： 优异的耐高温、耐腐蚀、耐候性。 2、性能 （1）物理性能 白色 无臭 无味 无毒 蜡状粉末 不燃烧 难粘接 不吸水 手感滑腻 密度最大的塑料品种（2.13～2.30g/cm3） （2）力学性能 强度一般，突出特点：摩擦系数小 良好的耐磨、减磨、自润滑材料 （3）热性能 优异的耐高、低温性能，长期工作温度范围-195 ～260o C （4）电性能 优良的电性能，不受温度、湿度、频率的影响。耐电晕性不好，不能做高压绝缘材料 （5）化学性能 耐强酸、强碱、强氧化剂，在王水中煮沸，质量无明显变化。有塑料王之称。 化学稳定性超过了不锈钢、玻璃、陶瓷，甚至比金、铂还稳定。 中华人民共和国十大元帅 塑料原材料中的十大元帅 五大工程塑料 塑料按热行为分类可分为哪几类？ 请同学们用自己的话来说，什么是热塑性塑料？ 什么是热固性塑料？ ★热固性树脂的定义： 在制造加工的某阶段是液态或可溶可熔的固态，通过加热催化或其它方法，发生化学交联，变成不溶不熔的三维网状结构的树脂。 热固性塑料的品种 ★热固性塑料的普遍特点 刚性、硬度大 尺寸稳定性好 耐热耐燃 价格低廉 第八章 常用热固性树脂及塑料 第一节 酚醛树脂及塑料 第二节 不饱和聚酯及塑料 目的与要求 掌握酚醛树脂、不饱和聚酯的组成、生产方法、性能特点及用途。 理解酚醛树脂、不饱和聚酯的固化原理。 第一节 酚醛树脂及塑料 酚类与醛类反应 发现最早 1909 最早实现工业化 1 酚醛树脂简介 一、酚醛树脂的合成与固化 2、酚醛树脂的合成 前提：酚和醛的官能团总数不小于5 酚：苯酚 甲苯酚 醛：甲醛 糠醛 常用的是苯酚 与甲醛反应 催化剂 交联反应 反应基团 根据催化剂的类型和苯酚、甲醛的比例，将酚醛树脂分成两种类型 苯酚甲醛树脂的分类 分为线型PF和体型PF，又称之为热塑性PF和热固性PF。 分为甲阶（A-stage）PF，乙阶（B-stage）PF和丙阶（C-stage）PF。 分为低温固化PF（120oC）、中温固化PF（120-160oC）和高温固化PF（160oC） 分为液体、粉末、胶膜 分为水溶性、醇溶性、固体 例如，用途分类，…. 3 酚醛树脂的合成原理 在酚醛树脂的合成中，根据原料的化学结构、酚和醛的用量（摩尔比）以及介质的pH值的不同，所生成的树脂有两种类型，即热塑性（酸法）酚醛树脂和热固性（碱法）酚醛树脂。 热固性酚醛树脂是在碱性催化剂作用下苯酚与甲醛以摩尔比小于1的情况下反应制成。 热塑性酚醛树脂是在酸性催化剂作用下苯酚与甲醛以摩尔比大于1的情况下反应制成。 a）酸法（热塑性）酚醛树脂 用酸（盐酸、草酸等）作催化剂，苯酚甲醛的摩尔比为1：0.8 羟甲基酚不稳定（PH7时），很快与苯酚反应生成二羟基二苯基甲烷。 再进一步缩聚为聚合度为4～12的线型PF（酚醛树脂） 上述缩聚反应制得的PF分子，不存在自身进一步反应的的基团，即使加热也不能形成体型结构。 需加入固化剂才能转变为体型结构。 六亚甲基四胺是最常用的酸法PF固化剂。 b）碱法（热固性）酚醛树脂合成原理 热固性PF树脂的制备过程也分为加成反应和缩聚反应两个阶段。 1）加成反应 其加成反应过程是在碱性催化剂作用下（反应温度65oC左右)，甲醛在苯酚的邻对位进行加成反应，形成羟甲基苯酚的过程，如下： 缩聚反应的终点判断与控制 不同缩聚反应阶段的产物的性质特征不同，其应用也不同，因此需要判断缩聚反应的终点，并控制反应终点。 二、酸法酚醛树脂与模塑粉 1、★模塑粉的组成： 固化剂：酸法树脂常用六亚甲基四胺，一般用量10～15%，用量不足，固化速度慢，制品耐热性、刚性低，用量过多，不增加固化速度和耐热性，反而是耐水性、电绝缘性变差，产生低分子物较多，使制品鼓泡、肿胀。 促进剂 通常用量2%，增加酸法树脂的固化速度，中和多余酸，提高碱法树脂的耐热性，耐水性，硬度。 常用氧化锌、氧化镁。 润滑剂 防止物料在成型中粘模。提高模塑粉流动性，用量1～2%，常用油酸、硬脂酸、硬脂酸钙、硬脂酸锌等。 用量过多，影响光泽度。 填料 克服树脂的脆性和收缩率过大的缺点。30～60%（木粉，云母、滑石粉、红土、石英等） 色料 赋予制品颜色。PF一般为黄色至棕色