物理化学（中国石油大学） 第十一章 界面现象.pdf

本章基本要求 1、明确表面吉布斯自由能、表面张力的概念，了 解表面张力与温度的关系。 2、理解有表面功体系的热力学基本方程。理解各 热力学函数与界面张力、界面面积的关系。 3、明确弯曲表面的附加压力产生的原因及与曲率 半径的关系，掌握杨－拉普拉斯方程的应用， 会解释毛细现象。 4、了解弯曲表面上的蒸气压与平面相比有何不同， 理解开尔文公式的推导及含义，会用其解释人 工降雨、毛细凝聚等常见的亚稳平衡现象。 5、理解吉布斯等温方程式中各项的物理意义，会 用其作简单计算，会用其解释正吸附、负吸附 等界面现象。 6、什么叫表面活性物质，了解表面活性剂的大致 分类及它的几种重要作用。 7、了解液－液、液－固界面润湿性能的热力学 基础。 8、什么是物理吸附，什么是化学吸附？ 掌握兰谬尔吸附模型、BET多层吸附模型的意 义和应用。 9、了解多相催化动力学速率方程的特点，能解 释简单的表面反应动力学为何在不同的压力 下有不同的反应级数。 第十一章 界面现象 分散度对体系性质的影响： 1克水，以一个球形水滴存在 表面积： 4.85 ×10-4m2 表面能： 3.5 ×10-5J ； -7 把相同数量的水分散成半径为10 cm的小液滴 20 小液滴的数量： 2.4 ×10 个 3 2 体系的总表面积： 3.0 ×10 m 表面能： 218J 相当于把1克水升高温度约： 50℃ 因此，总体积不变时，若把“大块”物质分散成极细 的微粒，由于表面层中物质数量的急剧增加，导致体系 性质产生质的变化，即体系表面积的不断增加必然引起 体系的性质完全由物质的表面性质所左右。 比如油在水中或水在油中的分散，形成的小液滴都是 球形的（大量液体是容器的形状），活性炭脱色，水在毛 细管中自动上升，脱脂棉易于被润湿，微小液滴易于蒸 发……，这些在相界面上发生的物理化学现象都属于界面 现象。 §11-1 表面吉布斯自由能和表面张力 一、界面、表面和比表面 界面：两相之间的接触面或密切接触的两相之间的 过渡区称为界面。 表面：两相中若其中的一相为气体，则称为表面。 通常泛指液体(或固体)与空气的接触面，如桌面。 比表面：单位体积或单位质量的固体或液体具有的表面积。 A A A0 或 A0 V W 体系分散度↗，比表面↗ 二、表面吉布斯自由能 液体内部分子： 1. 表面分子的特点 受力是球形对称的，合 表面 力为零（重力不计） 在相界面上分子受合力不为零： 合力指向液体内部，使表面 L