物理化学（中国石油大学） 第十章 化学动力学基础.pdf

本章基本要求 1、掌握化学反应速率的不同定义及其相互间的 关系。 2、理解基元反应、非基元反应及其相互间的关 系。 3、理解反应速率方程中的特性参数如分子数、 级数、速率常数的物理含义。 4、掌握零级、一级、二级反应速率方程的特点 以及它们的积分形式，了解其应用。 5、掌握利用实验数据获得动力学特征参数的积分 法、微分法、半衰期法及改变物质数量比例的 方法。 6、掌握一级对峙反应、一级连串反应和一级平行 反应的速率方程的特点及其积分形式。 7、熟练掌握阿仑尼斯方程及其应用，理解参数阿 仑尼斯活化能、指前因子的物理含义。 8、了解链反应的特点，掌握建立复杂反应速率方 程的平衡态近似法和稳态近似法。 9、了解碰撞理论、过渡态理论；理解E ,E ,E 及 a c 0 ≠ ΔH 的物理意义和相互关系。 r m 10、了解光化反应的特点和量子产率的计算。 11、了解溶液中反应的特点和溶剂对反应的影响。 12、了解催化反应的特点和常见的催化反应的类型。 第十章 化学动力学基础 §10-1 概论 一、化学动力学的任务 Gϑ (298Δ K) ϑ 如下面两个反应： r m K kJ mol⋅ -1 p (1) 1 237. 19− 3.78 10 × 41 =+HO(g)(g) H O(l) 2 2 2 2 (2) 5−.39 2NO (g) N O (g) 2 2 4 8.8 从热力学角度，反应(1)发生趋势比反应（2）大得 多，且在平衡时反应完成的程度很高；但在上述条件下 即使把H2 、O2 控制比例放在一起，经过数年都看不到 有H2O(l)生成，而反应(2)的速率快到很难测的程度，为 什么？热力学不能说明原因，可见热力学不能解决反应 速率问题，而速率恰恰是化工生产必须面临的问题。 再如，700K以上，卤化氢生成反应计量方程为： H X (Cl, Br, I) 2HX+ 2 2 研究发现其反应速率分别为： 1 Cl [ H ][ Cl2 ] r1 k 2 2 2 1 [ H ][ Brk ] 2 Br