物理化学各章总结及习题解答（天津大学） 第五章__相平衡.pdf

相图 相平衡 一、内容提要 1．相律 相律是多相平衡系统的一个重要规律，是吉布斯深入研究相平衡规律时得出来的，也可 由试验经验规律归纳得出。其表达式为 f =C-P+2 C=S-R-R ’ 式中：f 为自由度，是保持相平衡系统中相和相的数目不变时，系统独立可变的强度变量的 数目；C 为独立组分数，是足以确定平衡系统中所有各相组成所需要的最少数目的独立物质 数；P 为相数，在系统内部宏观的物理性质和化学性质完全均匀的那一部分称为相；2 表示 二个强度因素T 和p ；S 为物种数，R 为独立的化学平衡的数目，R ’为浓度限制条件数目。 如果温度和压力中一个已经固定，相律可表示为 f *=C-P+1 如果温度和压力都固定，相律可表示为 f **=C-P 如果系统还受磁场、重力场等影响，相律可表示为 f =C-P+n f * 、f **称为条件自由度。 2 ．单组分系统相图 表 1 单组分系统相图的f 、P 和相图中的表示 f P 相图中的表示 0 3 点 1 2 线 2 1 面 如水的相图 p C A l s O g D B T 图1 水的相图 表2 水的相图点线面的意义 f P 相图中的表示 平衡的相 0 3 点 O,气、液、固三相 1 2 线 AO 气液平衡；CO 固液平衡;BO 气固平衡 2 1 面 AOC 液相;AOB 气相;BOC 固相 54 相图 3 ．二组分相图 表3 二组分系统相图f 、P 和相图中的表示 f P