结构化学（南京大学） chapt5_handout1.pdf

第五章 共轭分子 H¨uckel Molecular Orbital Theory Introduction H¨uckel Molecular Orbital (HMO) Theory Conjugated Hydrocarbons Ethylene Benzene Cyclopropenyl Cyclopentadienyl Non-bonding MOs in Conjugated Hydrocarbons H¨uckel Molecular Orbital Theory Introduction H¨uckel Molecular Orbital (HMO) Theory Conjugated Hydrocarbons 共轭分子的性质 共轭分子的定义： A conjugated system is a system of connected p-orbitals with delocalized electrons in compounds with alternating single and multiple bonds. The largest conjugated systems include in graphene, conductive polymers and carbon nanotubes. 共轭分子材料的应用 ◮ 有机光电转换材料 ◮ 有机 电致发光材料 ◮ 有机导电与超导电材料 ◮ 有机磁性材料 Aromaticity of Polycyclic Conjugated Hydrocarbons Milan Randi´c, Chem. Rev., 2003, 103, 3449. Conjugated Systems: Wikipedia H¨uckel 分子轨道理论 主要内容： 1. 　单电子近似与σ-π分离 2. 　H¨uckel近似 3. 　本征方程的求解 4. 　性质的计算与讨论 单电子近似与σ-π分离 单电子近似下的能量本征方程 ：  H11 − ES11 H12 − ES12 H1N − ES1N  c1   H21 − ES21 H22 − ES22 H2N − ES2N c2    = 0  . . . .  .  . . . . .  . . . .   .  HN1 − ESN1 HN2 − ESN2 HNN − ESNN cN 对于平面构型的共轭分子，构成π分子轨道 的p 原子轨道 ，其对 z 称性和分子平面内构成σ分子轨道 的原子轨道总是彼此正交 。 对称性 的不匹配将导致， Sσπ = 0, Hσπ = 0 如果将构成σ分子轨道 的原子轨道基收集在一起 ，与构成π分子 轨道 的原子轨道分列 ，显然有 ：   cπ  1