可见光响应的TiO2纳米颗粒的制备、表征及光响应特性研究【毕业论文】.docVIP

杭州师范大学硕士学位论文  可见光响应的 TiO2纳米颗粒的制备、表征及光响应特性研究  摘  要  半导体光催化材料，尤其是锐钛矿相二氧化钛（TiO2），在解决环境污染与 能源短缺方面表现出巨大的潜力。但是，锐钛矿相 TiO2 由于受其带隙宽度（3.2 eV）的限制，仅对太阳光中的紫外光有响应。因紫外光占太阳光的含量不到 5%， 且紫外辐射对人体有一定损害，这在一定程度上限制了 TiO2 的实际应用。近年 来，人们采用多种方法，如元素掺杂、材料纳米化等，来减小和调节 TiO2 的禁 带宽度，从而期望将其光学吸收边从紫外区红移至可见光区。因此，具有可见光 响应 TiO2 的制备和相关性能研究是当前国内外的热点课题。 本论文在调研和分析前人研究工作的基础上，我们经过研究首次发现，通过 改变 TiO2 前驱物的煅烧氛围，如选用非活性气体-高纯氮气，可获得颜色变化、 禁带宽度可以调节、具有可见光响应的锐钛矿相 TiO2。我们将该方法成功应用 于一系列微纳尺度的 TiO2 颗粒，如纳米颗粒、亚微米实心球、亚微米空心球、 以及磁性可回收的复合颗粒等。我们系统地研究了此类颗粒的可见光响应性能， 如光吸收性能、光催化活性、光电转换性能等。本论文的主要研究内容和创新点 归纳如下： 1、采用溶胶-凝胶的方法，成功制备了单分散性 TiO2 亚微米实心球前驱物； 并经过随后的高温煅烧，获得了锐钛矿相的单分散 TiO2 亚微米实心球。高温煅 烧的气氛和温度对样品的颜色及光吸收特性有很重要的影响。实验发现：空气中 煅烧的样品呈白色，仅对 400 nm 以下的紫外光有强吸收，且几乎不随煅烧温度 变化；而高纯氮气中煅烧的样品颜色随煅烧温度的升高，从浅灰色（400℃）变 到灰黑色（500 - 600℃）并最终变成黑色（800℃）。其光吸收特性显示不仅对 紫外光有强吸收，而且对可见光也有强吸收，且随煅烧温度的升高逐渐增强。进 一步的实验表明样品颜色的变化是由于其禁带宽度的减小而引起的。高纯氮中煅 烧的样品，其禁带宽度远小于空气中煅烧的样品（3.19 eV），且随煅烧温度的 升高逐渐变小，即从 400℃的 2.81 eV 减小至 800℃的 1.63 eV。X 射线衍射、拉 曼光谱、X 光电子能谱等表征分析均显示实验所得样品为纯锐钛矿相 TiO2，且未 发现掺有碳、氮等杂质。光催化降解有机染料 RhB 的实验发现，黑色样品在可 I  杭州师范大学硕士学位论文  可见光响应的 TiO2纳米颗粒的制备、表征及光响应特性研究  见光和紫外光下的催化活性很低，而且即使是白色样品，其紫外光催化活性也远 小于 P25 纳米粉末。可能原因是亚微米的颗粒尺寸导致光生载流子的体内复合几 率大大增加。 2、为了获得高效的可见光光催化性能，采用溶胶法制备获得了纳米尺度的 TiO2 前驱物，并通过选用高纯氮气为高温煅烧氛围，获得了具有可见光吸收的黑 色 TiO2 纳米粒子（尺寸约为 22 nm）。其禁带宽度为 2.05 eV，远小于空气中煅 烧的样品值（3.13 eV）。此类黑色 TiO2 纳米粒子因小的颗粒尺寸和大的比表面 积，可将光生载流子有效传输至颗粒表面降解有机染料分子，从而表现出了很强 的可见光光催化活性。此类黑色 TiO2 纳米还可应用于可见光催化分解水制氢和 太阳能电池。 3、为了检验上述采用高纯氮气高温煅烧制备可见光响应 TiO2 的方法是否适 用于其它微纳结构，我们采用模板法制备了 TiO2 亚微米空心球。采用与上述相 同的高纯氮气高温煅烧法，成功获得了具有可见光响应的黑色 TiO2 亚微米空心 球。该结果再次表明，高纯氮气高温煅烧法是获得可见光响应的有效方法。此类 空心球因其独特的中空结构和构成壳层的纳米颗粒，表现出了优于亚微米实心球 的光催化活性。在此基础上，进一步制备了具有可见光响应的 TiO2与亚铁磁 Fe3O4 复合的粒子。实验表明，此类粒子在外磁场下具有较快的磁响应。因此，人们通 过使用此类复合粒子作光催化剂，有望在光催化降解污染物中实现催化剂的磁性 回收与再利用。 关键词：二氧化钛，黑色，可见光响应，高纯氮气高温煅烧，光催化 II  杭州师范大学硕士学位论文  可见光响应的 TiO2纳米颗粒的制备、表征及光响应特性研究  Abstract Semiconductor photocatalysts, especially anatase titanium dioxide (TiO2), have huge potential in solving environmental pollution and energy shortage. However, anatase TiO2 only responses to ultraviole