微波辐射技术在有机合成中的应用进展研究.pdfVIP

一70一 甘肃省化学会第二十五届年会论文集 微波辐射技术在有机合成中的应用进展 张国福 (兰州城市学院化学系绿色化学实验与教学研究所，兰州730070) 1前言 随着科学技术的不断发展，越来越多的微波辐射技术正在形成，微波辐射技术扩展到化学领域 形成了一门新的交叉学科一微液化学。自1970年英国Harwell实验室使用微波炉装嚣成功地处瑷了核 鑫机会成以来，无论从理论方孬，还是应用技本方面，均驭蹇了较大新进展，迮囊传统的化学方法提出挑 战。在有机合成中应用微波辐射技术，不仅有效地提高反应转化率、选择性，而且体现出节能、环保等 诸多优点。近年来微波促进液相有机合成和非溶剂有机合成方面的研究及其应用受到有机化学工作 者的广泛关注。 微波辐射作为一种非传统能量来源作用于有机化学反应中已成为一项非常有用并受欢迎的技 术。微波辐射有很高的加热效率，因此，在某些反应中可显著增加反应速率，大大缩短反应时间。近年 来在有机合成领域中，已有诲多癍溺徽波彀分质麴热效果熙例子掇道。同时，饕热效应改变反应的动力 学性质，降低反应的活化能，从而对有机化学反应具有较强的促进作用。微波技术应用于有机合成反应， 反应速度较常规方法相比有的能加快数倍、数十倍，有些反应能加速数百倍甚至数千倍。 微波技术已在化学的每一个分支褥裂了应用，尤其是在有机佬学中豹应用发鹱号≥常迅速。微波 技术在有机化学中的应用研究按照反应类型可分为：1)烷基化反应，2)缩合反应，3)氧化反成，4)保 护与脱保护反应，5)协同反应，6)成酯反应，7)重排反应，8)加成反应，9)取代反应等。 微波辐射促进有极反应的绿因有：(1)微波辐射使反瘦体系抉速达到裹湛搿压，从{瑟大大加 速了反应遽度；(2)微波辐射能够激活有机分子内特定的键从而促进反应。到目前为止尚未弄清对 于特定反应，何种原因是根本原因。现在多数研究人员倾向于(1)去解释反应被促进的机理。 2微波辐射的特点 与传统加热方式相比，微波辐射有以下特点： ≤l≥辐射是囝时蠢接作用予介矮分子，使整个物辩弱对被加热露体积加热过程，霹实现分子水平上 的搅拌，物料受热均匀。热传导、对流性质不好的物质可以在短时间内得以加热，均匀性更好。 物质吸收微波的能力取决予自身的介电特性，因此可对混合物料中的各个组分行选择性加热，在 菜些气固耧反应中，圈时存在气因赛瑟反癍稚气摆反应，气攘反藏有可熊傻选择性减小，利用微波选择 性加热的特性就可使气相温度不致过高，从而提高反应的选择性。 (2)辐射无滞后效应，当关闭微波源后，再无微波能量传向物质，利用这一特性可进行对温度控制 要求严格的反应。 (3)能量利用效率很高，物质升温非常迅速，液体很快沸腾，但若控制不好，易出现局部过热现象。 (4)和传统的加热方式相比，所用有机溶剂更少，甚至可以不采用有机溶剂。 (5)可以对嚣标物“选择性”趣进行翔热，秘热效率高、受节省能量。 (6)可以对热损失系数较大的物质选择性地进行加热。 (7)热传导较差鞠几何形状不规则的物质可以在短时问内得以加热。 (8)可以通过感应器来对溢度进行控翻，反应自动纯程度得以提高。 (9)密闭加热，可以进行宵压力反应和排除空气干扰。 《lO)微波反应还具有重现性高、环保、选择性高等诸多特点，迅速引起了人们的广泛关注。 甘肃省化学会第二十五届年会论文集 一71一 微波在有杌合成中的应厢发展极为迅速。到目前戈止，微波技术主要用于优化一些已知的反应。 但微波的特点是能在极短的时问内迅速加热反应底物，这种内加热方式完全有可能使一些在常规回 流条{孛下不能被活化嚣无法进行或难以遴行的反应得以发生。这裁为微波健进有机化学研究展示了 广阔的前景。近年来，微波技术在高分予化学、生物化学、金属有机化学、医药卫生及环保等方面 都做出了卓越贡献。迄今为止。研究过并取得效果的有机合成反应有：Diels．Alder环加成反应、重 瓣反应、醮化反应、Pekin反应、烷基纯、氧化、取代、缩合、加成、聚合等，几乎涉及有撬反应的 各个领域。同时，微波也可以适用于一些凭机固相反应中，如陶瓷的烧结、固体快离子导体的制备、 超细粉末材料和沸石分子筛的合成等、这几年，有关微波合成的报导迅速增加并成为化学领域中的 ～个薪的发展熟点，微波纯