用于苯部分加氢的RuC催化剂的研制.pdfVIP

用于苯部分加氮的Ru/C催化剂的研制 余建强，费超，甘峻清 (西北有色金月研究院.陕西西安710016) 摘 共:长期以来。通过使用Ru催化剖对笨或甲笨 索和研究，提出了一种完全不同于传统催化剂的新 进行选择性部分加氮侧备环己烯，在精细化工顿城 催化荆 (环己烯制备专用)设计思路。并在实验室 一直受到广泛的关注n-n 目首环己蜂的剑备，其催 的试验中达到较高的选择性(75%和收率(40%). 化制无一例外地应用了金属 Ru，对于这种催化荆来 文章提出使用普通愈义上的RuIC催化剂容易使得实 说，分散射(Zr.Hf等的孰化物)、助催化刘(Zn的 际反应系统的转化率过高，吸公能力过强，在较短 强映盆等)和水相的讨论及为普遥.本丈通过对一 的时间内将大部分的原料一苯全部转化为环己烷， 种断型Ru/C催化剂研制s艺的探索和研究，提出了 只有通过对载体及相应的活性组分前犯物进行一定 一种充全不同于传统催化州的浙催化刽 (环己姆制 的预处理，才能有效地增加催化剂对环已姗的选择 备专用)设计思路，并在实脸宜的试脸中达刘校好 性。 的效果.文幸提出只有通过对载体及相应的活性组 有效的预处理手段包括 :载体的预石皿化，载 介前理抽进行一定的预处理，才倪有效地幼加催化 体的含氛墓团导入及选择特定的活性组元等。通过 剂对坏己烯的选择性. 有关的物化表征洲试方法对试脸中使用的峨体等进 关健词:Ru催化荆;苯;环己烯:催化荆;助催化 行了相关参数检侧.并在实验室使用苯部分加里制 荆;分散剂 备环己烯的手段对载体进行了筛选，取得了较为浦 意的结果。 1引 言 2有关反应及相关机理 长期以来.通过使用Ru催化剂对苯成甲苯进行 选择性部分加氢制备环己场。在扮细化工领域一直 通过苯部分加公制备环己烯的反应式如下 受到广泛的关注P一刀。作为，要化工原料或中间体的 111一?~n 环己姗在实际化工生产中有大皿的应用。尤其是以 环己烯制备环己酮的工艺，其工艺路线短、条件温 气尹 口侧，. 气甲尸 对于这个反应来说，其反应系统是比较复杂 和显示了巨大的优越性，但更为，要的是，环己烯 的，由四相组成:气相 (氮气)、油相、水相和固 与环己烷相比不易和苯形成共沸混合物，从而通免 相 (催化剂)。这种复杂体系在其他类型的反应中 了昂贵的分离步骤和设备、同时也不易形成难以处 是极为罕见的。 理的KA油。 催化剂主要存在于水相，当反应进行时，反应 自从 1963年Hartog和Zwietering首次披璐了 物和产物溶解于水相和催化剂进行加氢催化作用。 助 催化剂应用于环己烯的翻备工艺以来阔，第一批 如图1所示。 工业专利中阐明了使用Ru催化剂在水相中加氢制备 环己烯的相关参数和过程j}uj，日本的研究者在这个 领城占据了领先的地位.其中代表性的研究单位是 ，分子 AsahiChemicalIndusrtyCo.,Ltd，目前Asahi公司 的工业专利在日本和中国有盆要的运用. 通过详细分析有关的专利和文献，目前环己烯 的最高收率可以达到60%,选择性商达8095以上 其催化剂无一例外地应用了金属 Ru。对于这种催化 剂来说，分教剂 (Zr.Hf等的载化物)、助