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一、化学腐蚀与电化学腐蚀原理 1．基本概念(分类) 腐蚀原理： 化学腐蚀：不导电介质中发生，腐蚀过程中无电流产生。 电化学腐蚀：导电介质中发生，腐蚀过程中有电流产生。 环境： 湿蚀(包括水溶液腐蚀、大气腐蚀、土壤腐蚀和化学药品腐蚀) 干蚀(包括高温氧化、硫腐蚀、氢腐蚀、液态金属腐蚀、熔盐腐蚀等) 微生物腐蚀(包括细菌腐蚀、真菌腐蚀等) 腐蚀形态 全面腐蚀：腐蚀分布在整个金属表面上(包括较均匀的和不均匀的)。 腐蚀区域小、分布较均匀，危害相对较小。 局部腐蚀：腐蚀局限在金属的某一部位。 不易发现，但危害较大。 * 2．金属化学腐蚀的基本原理 与一般化学反应(金属氧化反应)基本相同。 物理吸咐→化学吸咐→扩散（离子电迁移） * 3．金属电化学腐蚀原理 电极电位：双电层的形成 标准电极电位：以标准氢电极为负极 平衡电位： 　 　材料的种类、组织结构、表面状态，介质的成分、浓度、温度等均会影响电极电位。 腐蚀电位： 判断金属腐蚀的热力学可能性－其越负的金属越容易腐蚀。 能斯特方程 * 阴极和阳极的选择 * 4．腐蚀原电池与腐蚀微电池 原电池： Cu-Zn腐蚀电池的总反应： 在电解液中的两种金属直接接触也能形成腐蚀原电池 (接触电池、微腐蚀电池) 阳极：电极电位较负，发生氧化反应 阴极：电极电位较正，发生还原反应 * 5．电化学腐蚀速率 腐蚀电流 单位时间的腐蚀深度 腐蚀电流密度 腐蚀原电池中大阴极、小阳极是极其有害的。 * 二、金属表面的极化、钝化及活化 1．金属表面的极化现象 极化现象(极化作用)： 腐蚀电池工作时，阴、阳极之间有电流通过，使阴、阳极之间的电位差(实际电极电位)比初始电位差要小得多的现象。 在计算腐蚀速度时，应采用通电以后的实际电极电位。 极化与电流密度的大小有关：电流密度越大，极化也越大。 阴极极化：电极电位随电流密度增大，向负的方向变化； 阳极极化：电极电位随电流密度增大，向正的方向变化。 * 极化曲线： 过电位： 　对于可逆电极，某一电流密度下的电极电位值与平衡电位值之差，称为该电极在给定电流密度下的过电位。 产生极化的机理： 电化学极化 浓差极化 电阻极化（主要发生在阳极上） 注意： 纵坐标方向 * 2．金属表面的钝化现象 钝化： (定义)由于金属表面状态的改变引起金属表面活性的突然变化，使表面反应速度急剧降低的现象。(阳极反应受阻的现象) 钝化大大降低了金属的腐蚀速度，是提高金属耐蚀能力的主要方法。 钝态和钝性： 金属的钝化一般与氧化有关(钝化剂)： 自然钝化(化学钝化)，机械钝化： 被过分抛光的金属表面也可产生钝化现象。 金属钝化理论： 成相膜理论：钝化层的机械隔离作用 吸附理论：吸附层改变了金属表面的能量状态，降低了金属表面的化学活性 * 3．金属表面的活化 钝化膜是实施许多表面工程技术的障碍。 表面活化：通过表面预处理，获得清洁或者洁净表面，使基体表面处于活化状态。 表面活化过程是钝化的相反过程，能消除金属表面钝化状态的因素都有活化作用： (1)金属表面净化 (2)增加金属表面的化学活性区 * 三、腐蚀的主要形式 金属腐蚀的主要形式：局部腐蚀、全面腐蚀和在机械力作用下的腐蚀。 * * 四、金属材料腐蚀控制及防护方法 1．产品合理设计与正确选材 腐蚀及其控制是一个贯穿产品设计、试制、生产、使用和维护等各个环节的重要问题。 产品总体设计 结构设计 选材设计 受力分析设计 加工工艺设计 …… * 2．电化学保护 阴极保护、阳极保护 阴极保护法：用电化学方法使被保护工件在工作条件下的电位移至平衡可逆电位以下，从而停止腐蚀的方法。 阴极保护法实现途径： (1)以被保护工件为阴极，施以外加电流； (2)以工件为阴极，以电位更负的金属与工件相连，成为原电池的阳极(牺牲阳极)。 阳极保护法：使腐蚀件的电位正移，使表面形成稳定的钝态而受到保护。 阳极保护法实现途径： (1)施加外电流，被保护工件为阳极； (2)在被保护的工件或合金中加入可钝化的元素，使表面形成稳定的钝化膜。 当介质中含有浓度较高的活性阴离子时，不能采用阳极保护法。 * 3．表面覆层及表面处理 阳极性金属覆层： 阴极性金属及非金属涂层： Cu-Ni-Cr 表面产生压应力 4．加入缓蚀