含银金属配位高分子化合物合成与结构监定之研究.PDFVIP

教專研097P-014 含銀金屬配位高分子化合物合成與結構鑑定之研究 含銀金屬配位高分子化合物合成與結構鑑定之研究 王月花 化材系 中文摘要 銀化合物 {[Ag(2-Atiae)][X]}n (2-Atiae = N-[(E)-(2-pyridinyl)methylidene] -4H-1,2,4-triazol-4-amine ；X = NO , PF的合成，由) AgNO 及 AgPF 與2-Atiae 3 6 3 6 配位基反應得到，所有化合物經由 X-Ray鑑定，其中化合物的陰離子 PF6-並未鍵 - 結於銀金屬而陰離子 NO 鍵結於銀金屬，化合物為一維配位高分子結構。化合 3 物1的分子鏈 經由氧原子與2-Atiae配位基碳原子上的氫原子形成氫鍵鍵結，形 成三維的配位高分子，化合物2的分子鏈經由氟原子與 2-Atiae配位基碳原子上 的氫原子形成氫鍵鍵結及 AgF的作用力，形成三維的配位高分子。 一、前言 近幾年來，利用自我組合(self−assembly)的方法設計有機及無機超分子已經 被廣泛的研究與探討，此種方法可用於設計更多新型態之化合物，並且可 控制化 1 合物本身的物理及化學性質 。 2 超分子化合物使用共價鍵或氫鍵鍵結， 根據文獻的報導利用自我組合 (self-assembly)的方法 形成 Ag( Ⅰ)金屬化合物的 無機超分子(supermolecule )結構 時的作用 力分為六種類型：3 一、金屬與配位基間的作用力： 4 利用 Ag( Ⅰ)與配位基中具有N-donor的吡啶配位基所形成的作用力 ，如下 圖配位基與 Ag( Ⅰ的鍵結型式) 。 N X N + Ag+ [ N X N Ag N X N ] 圖 (1)配位基與 Ag( Ⅰ的鍵結型式) 二、π- π間的作用力： 有芳香族之配位基與金屬鍵結時配位基上的， 吡啶環或苯環 上的π電子之間 5 有交互作用力存在 而結合(如下圖所示) 。 97-149 化材系-王月花 教專研097P-014 含銀金屬配位高分子化合物合成與結構鑑定之研究 a. head-to-tail ; b. head-to-head ; c. edge-to-face 圖 (2)配位基上的吡啶環或苯環 上的π- π作用力的型式 三、金屬與金屬間作用力： 在無機超分子( supermolecule )結構中當配位基與配位基間不具有任何的作 用力時 ，高分子間的連結是藉由金屬與金屬間的作用力而形成 (如下圖所示) 。 6-7 圖 (3) 金屬與金屬原子間的作用力型式 四、金屬與π電子的作用力： 許多的過渡金屬陽離子能接受由不飽和有機分子所提供的 π電子，因而形成 穩定的有機金屬分子，如下圖所示