山羊毛提取L_胱氨酸工艺研究.docxVIP

山羊毛提取L王国军熊洁羽-胱氨酸工艺研究赵德建黄红缨李锋(常州技术师范学院应用化学系,常州,213001)摘要本文综述了L-胱氨酸生产技术进展和研究现状,介绍了山羊毛提取L-胱氨酸工艺研究进展,并分析了该工艺路线应用发展前景。关键词L-胱氨酸,山羊毛,提取工艺中图分类号TQ464.7文献标识码A文章编号1000-6613(2002)02-0116-04原料采用酸水解提取法生产胱氨酸,该法具有产品纯度高、光学稳定性好等特点,但因工艺技术问题收率较低,且原料来源短缺或价格较高,致使生产成本较高限制了生产的发展。近年来对胱氨酸研究十分活跃,主要研究方向,一是胱氨酸工艺技术研究,以提高产品收率;二是工艺废水综合利用研究,以提高经济效益和减少环境污染;三是开发新的原料路线,以扩大胱氨酸生产能力。其中寻求开发新的原料路线及其生产工艺是胱氨酸生产技术进1胱氨酸的市场和生产现状胱氨酸是一种应用价值极高且惟一具有活性巯基的氨基酸,由于其独特的生理功能和化学特性,在医药、食品、日用化学品、生化及营养等方面应用广泛且市场需求量大。目前,国际市场氨基酸类产品(包括氨基酸及其衍生物)年交易量约50万t/a,交易金额约30亿美元,且需求逐年增长率为5%～8%。特别是由于胱氨酸货源缺口较大,致使价格高达11万元/t。我国是世界上L-胱氨酸最大的生产国和出口国,年产量5000～6000t,在国际市场上所占份额高达80%～90%,每年为国家创汇达数千万美元,已成为我国发展出口创汇的短线紧俏品种之一1。胱氨酸传统生产方法主要有化学合成法和蛋白质水解提取法。合成化学拆分法是利用有机合成和化学工程技术制备胱氨酸,获得的胱氨酸为外消旋体(DL-型),需经拆分才能制备得L-胱氨酸。该法具有设备简单、选择性和产品收率高等特点,但化学拆分技术难度大,合成原料价格昂贵,生产成本高。蛋白质水解提取法是将角蛋白质在指定溶液中(如酸、碱、酶)肽键断裂,经一系列中间产物最终转变成多种氨基酸,后处理提取胱氨酸。无机强酸催化水解条件下角蛋白质水解率较高,获得的氨基酸全部为L-型,即不发生外消旋作用。碱水解法(NaOH、Na2CO3、Na2S)在一定条件下可达彻底水解,但胱氨酸大部分遭到破坏,特别是碱水解时氨基酸会发生外消旋作用使L2型和D2型各半。酶法水解环境较酸或碱水解缓和,各种氨基酸均不会遭到破坏,也不发生外消旋作用,但单一蛋白酶难以将角蛋白完全水解,水解液中伴有较多的肽或多肽,后处理难度大,产率低。我国主要以人发、猪毛、猪蹄趾甲、羽毛梗为2～5步的重要课题。我国是主要羊毛产地,绵羊毛、山羊绒的可纺性能好利用率极高,而山羊毛可纺性能差(易断裂、摩擦效应及卷曲度差),利用率极低多被废弃,西部地区(内蒙古、甘肃、青海、新疆等地)长期呈现农牧民卖毛难的现状。而山羊毛富含胱氨酸达9%～11%,并含有精氨酸、丝氨酸、亮氨酸、酪氨酸等多种氨基酸,因此开发山羊毛原料路线制取胱氨酸及母液综合利用提取其他氨基酸工艺技术,不仅可解决农牧民卖毛难的问题,亦可提高山羊毛的经济价值,对综合利用山羊毛资源优势,实现资源优势向商品优势和经济优势的转化,促进氨基酸生产技术进步具有重要意义。2山羊毛提取L-胱氨酸工艺研究进展2.1提取工艺山羊毛经稀碱脱脂、沥干、漂洗至中性后,在盐酸催化作用下水解形成含有多种氨基酸共存的水解液,氨水中和至胱氨酸的等电点,沉淀分离得胱氨酸粗品。经酸溶、活性炭脱色、中和、过滤、干燥制备得精品L-胱氨酸,其提取工艺见图1。收稿日期2001-09-18;修改稿日期2001-11-07。第一作者简介王国军(1956—),男,副教授。主要从事精细化学品开发和工业催化研究。电话0519-6965819-2008。第2期王国军等:山羊毛提取L-胱氨酸工艺研究·117·率下降。浓酸催化高温水解时间过长,L-胱氨酸转化为其他有机物(胺、醛)趋势大幅上升造成收率大幅下降;同时还会促进L-胱氨酸构型转化,产生R-S和S-S型胱氨酸并与R-R型胱氨酸混晶,其中前两种构型胱氨酸常温下在稀盐酸中溶解缓慢,使胱氨酸溶液出现乳白色悬浮物,降低了L-胱氨酸透光率,使产品质量下降。(3)胱氨酸收率随浴比的增加而上升,但当浴比低于1∶1.6时,水解反应速率较慢,水解液中L-胱氨酸含量低且酸解过程不稳定。(4)胱氨酸收率随水解酸度的增加而增大,但当盐酸浓度低于8mol/L时,不仅收率低,而且透光率低。经正交试验评选得山羊毛适宜水解条件为:水解酸度8mol/L,浴比1∶1.8,水解温度112～114℃,水解时间8h。2.3中和条件山羊毛水解液是一个含有多种氨基酸、色素、有机类和无机类杂质的复杂体系,提取L-胱氨酸的中和过程分三步进行。第一次中和利用碱性物质调节水解液的pH值使之达到胱氨酸的等电点,以达到与其他氨基酸的初步分离;粗