工作场所有毒物质检测知识介绍及化学分析质量控制.pptVIP

带有计算机处理系统的分析仪器，往往根据计算机自身的设定，打印或显示结果，可以有很多位数，但这并不增加仪器的精度和可读的有效位数。 在一系列操作中，使用多种计量仪器时，有效数字以最少的一种计量仪器的位数表示。 有效数字的记录原则 表示精密度的有效数字根据分析方法和待测物的浓度不同，一般只取1—2 位有效数字。 分析结果有效数字所能达到的位数不能超过方法最低检测质量浓度的有效位数所能达到的位数。例如，一个方法的最低检测质量浓度为0.02mg/L，则分析结果报0.088mg/L 就不合理，应报0.09mg/L。 有效数字的记录原则 校准曲线相关系数只舍不入，保留到小数点后出现非9的一位，如0.99989→0.9998。如果小数点后都是9时，最多保留小数点后4位。校准曲线斜率b的有效位数，应与自变量x的有效数字位数相等，或最多比x多保留一位。截距a的最后一位数，则和因变量y数值的最后一位取齐，或最多比y多保留一位数。 7、测定结果的报告 测定结果的计量单位应采用中华人民共和国法定计量单位。 平行双样测定结果在允许偏差范围之内时，则用其平均值表示测定结果。 低于最低检测质量浓度的测定值结果，报告者应以所用分析方法的最低检测质量浓度报告测定结果。如0.005mg/m3等。 测定结果的精密度表示 平行样的精密度用相对偏差表示 平行双样相对偏差的计算 式中: η — 相对偏差； X1、X2 — 同一水平两次平行测定的结果。 多次平行测定结果相对偏差的计算 式中：η — 相对偏差； — 某一测量值； — 多次测量值的均值。 一组测量值的精密度常用标准偏差或相对标准偏差表示 或 式中： S — 标准偏差； RSD — 相对标准偏差，%； — 某一测量值； — 一组测量值的平均值； n — 测量次数。 测定结果的准确度表示 以加标回收率表示 根据标准物质的测定结果，以相对误差表示 式中：E — 相对误差； — 测定值； μ— 保证值。 测定下限的估算 美国EPA 规定4MDL为定量下限(RＱL)，即4倍检出限浓度作为测定下限，其测定值的相对标准偏差约为1O％； 日本JIS规定定量测定下限为10倍MDL； IUPACl982年的一篇报告中对测定下限作了规定，以空白测量值标准偏差的1O倍相对应的浓度值作为分析方法的测定下限。 国内一般都采用IUPAC的建议，采用10倍空白测量值标准偏差对应的浓度作为测定下限，它的置信水平约为90％。 （5）. 精密度检验 精密度是指使用特定的分析程序，在受控条件下重复分析测定均一样品所获得测定值之间的一致性程度。 精密度检验方法 检验分析方法精密度时，通常以空白溶液(实验用水)、标准溶液(浓度可选在校准曲线上限浓度值的0.1和0.9倍)、生活饮用水、生活饮用水加标样等几种分析样品，求得批内、批间标准偏差和总标准偏差。各类偏差值应等于或小于分析方法规定的值。 精密度检验结果的评价 由空白平行试验批内标准偏差，估计分析方法的检出限。 比较各溶液的批内变异和批间变异，检验变异差异的显著性 。 比较水样与标准溶液测定结果的标准差，判断水样中是否存在影响测定精密度的干扰因素。 比较加标样品的回收率，判断水样中是否存在改变分析准确度，但可能不影响精密度的组分。 （6）. 准确度检验 准确度是反映方法系统误差和随机误差的综合指标 准确度检验方法 使用标准物质进行分析测定，比较测得值与保证值，其绝对误差或相对误差应符合方法规定的要求。 测定加标回收率(向实际水样中加入标准，加标量一般为样品含量的0.5—2倍，且加标后的总浓度不应超过方法的测定上限浓度值)，回收率应符合方法规定的要求。 对同一样品用不同原理的分析方法测试比对。 （7）. 干扰试验 通过干扰试验，检验实际样品中可能存在的共存物是否对测定有干扰，了解共存物的最大允许浓度。干扰可能导致正或负的系统误差，干扰作用大小与待测物浓度和共存物浓度大小有关。应选择两个(或多个)待测物浓度值和不同浓度水平的共存物溶液进行干扰试验测定。 5、分析质量控制方法与要求 （1）.质量控制图法 在日常的水质分析工作中，由于许多其他因素，如：标准物质、试剂、环境、设备等的变化而引起准确度或精密度的变化。为了连续不断的监视和控制分析测定过程中可能出现的误差，可采用质量控制图。 常用的质量控制图有精密度控制图（均值一标准差控制图）和准确度控制图（加标回收控制图）和空白值控制图等。 质量控制图的要素 质量控制图编制