碳碳复合材料新基体—聚芳基乙炔研究Ξ.PDFVIP

Vol. 11 功 　能 　高 　分 　子 　学 　报 No. 2 　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　 1998 年 6 月 Journal of Functional Polymers J un. 1998 碳/ 碳复合材料新基体 —聚芳基乙炔研究 Ⅰ. 芳基乙炔的合成与表征 庄元其 　　陈继荣 　　张 　衍 　　焦扬声 (华东理工大学材料科学研究所 ,上海 　200237) 摘 　要 　用溴化 —脱溴化氢一步法制备二乙炔基苯 ,研究碱 、催化剂 、反应温度及反应时间等因素 对产率的影响 。结果表明 , 以聚乙二醇 - 400 为相转移催化剂 ,二乙炔基苯的产率达 68. 6 % 。用 气相色谱 、红外光谱 、核磁共振和质谱对产物进行了分析表征 。 关键词 　二乙炔基苯 ,合成 ,表征 中图分类号 　O63 碳/ 碳复合材料是重要的航空航天材料 。传统的碳/ 碳复合材料由沥青经高压浸渍 - 碳化 工艺制备 ,其设备昂贵 ,生产周期长 。近年来出现了一种以芳基乙炔为浸渍剂的低压复合工 艺 ,为制造碳/ 碳复合材料开辟了新的途径 。芳基乙炔粘度小 , 易于浸渍 ,含碳量高 ,在中低压 ( ) 下固化 、碳化 ,有极高的残碳率 80 % ,且所获得的碳纯度非常高 ,是碳/ 碳复合材料性能优 异的基体材料 〔1 ,2〕。 使用芳基乙炔制造碳/ 碳复合材料 ,可以大大简化工艺过程 。目前芳基乙炔的合成方法主 〔3 ,4 〕 〔5 〕 〔6 〕 要有芳基乙烯卤化 - 脱卤化氢法 ,芳烃酰化法 和三甲基硅乙炔法 ,后两种方法由于所 用试剂昂贵 ,操作复杂 ,仅限于实验室制备 ;芳基乙烯卤化 - 脱卤化氢法由于脱卤化氢效率不 高 ,传统方法是使用叔丁醇钾 、氨基钠等强碱以获得较高的产率 ,但试剂价格昂贵且操作危险 , 本文使用氢氧化钠和相转移催化剂进行脱溴化氢法制备二乙炔基苯 ,获得了较高的脱溴化氢 效率 。 1 实验部分 1 . 1 原材料 间位或对位二乙烯基苯按文献 〔7 〕方法提纯 ,无色透明液体 ,纯度 99 % ; 聚乙二醇 - 400 、 苄基十四烷基二甲基氯化铵 、溴 、氢氧化钠 、氢氧化钾 、环丁砜均为化学纯 。 1 . 2 . 合成方法 间位或对位二乙烯基苯配成 30 %的环丁砜溶液 ,在低于 10 ℃下滴加溴液至二乙烯基苯 完全反应 ,然后加入相转移催化剂 ,慢慢滴加一定量 NaOH 碱溶液 ,滴毕升温到 90 ～95 ℃反 应 2 h ,冷却 ,倒入蒸馏水中 ,分出有机层 ,用水汽蒸馏出二乙炔基苯 。间二乙炔基苯为淡黄色 ( ) 国家自然科学基金资助项 目 编号 : 。收稿 日期 : 1997 - 09 - 08 2·20 · 庄元其 　　陈继荣 　　张 　衍 　　焦扬声 油状液体 ,对二乙炔基苯为白色晶体 。 1 . 3 . 分析方法 在上海分析仪器厂的 102 G气相色谱仪上作色谱分析 ;在 Nicolet Magna - IR 550 上作红 1 外光谱分析 ;在瑞士 Spectospin A G 公司的 WP - 100SY 核磁共振仪上