银离子络合萃取虾青素的研究.pdf

L058 银离子络合萃取虾青素的研究 张磊 吕浩 应汉杰 南京工业大学制药与生命科学学院，南京210009 摘 要 探讨了银离子络合萃取纯化虾青素的工艺条件，试验结果表明：在 0℃，含虾青素 60%的酵母细 胞色素石油醚溶液用饱和 Ag+ 甲醇-水（9:1，v/v ）溶液萃取 2.5h ，络合萃取样品中虾青素含量提高至 74%，回收率 92% 。40 ℃下，用石油醚溶剂反萃 1h 即可使络合物解离，同时萃取剂获得再生。 关键词 银离子络合 虾青素 引 言 虾青素(Astaxanthin)，化学名称为 3,3 ′-二羟基-4,4 ′-二酮基- β, β′-胡萝卜素，分子 式 C40H52O4，分子量 596.86，是一种萜烯类不饱和化合物[1]。它是动物界中分布最广的一 种叶黄素，呈粉红色，具有独特的着色功能，能够促进抗体的产生，增强动物的免疫力，在 抗氧化性、清除自由基方面能力远远强于β-胡萝卜素。由于虾青素具有抗氧化、抗肿瘤和 增强免疫力等许多重要的生理和生物学功能，在食品添加剂、水产养殖、化妆品、保健品和 医药工业方面有广阔的应用前景。 在法夫酵母细胞破壁提取虾青素的过程中，面临着从饱和物质中将不饱和虾青素分离出 来的问题，依靠传统的分离技术很难解决。而基于化学作用的金属离子络合萃取分离，在高 度不饱和天然产物的分离中可以发挥重要作用，特别适用于成分组分复杂、浓度低、回收率 要求高的场合。因其具有高选择性、高分离能力和高传质速率而成为改进传统分离技术的一 个重要方法。 本文采用最广泛使用的 Ag+作为络合分离剂。Ag 是 IB 族元素，其价电子壳层结构为 4d105s1 ，很容易失去电子而呈现+1 价氧化态。目前，对银离子与碳-碳双键的成键普遍采用 Dewar-Chatt-Duncanson 模型（DCD 模型）[2,3]。该模型认为银离子与碳-碳双键的成键作用 中包含相互依赖的两个方面：其一，碳-碳双键中不饱和电子与 Ag+ 的 5s 轨道形成一个σ配 位键，这是双键到 Ag+ 的键合；其二，Ag+1 反过来给出一对 d 电子到碳-碳双键的π*反键 轨道上，形成反馈π键，这是 Ag+到双键的键合。即碳-碳双键的π键轨道与银的 5s 轨道结 合，形成一个σ配位键，银的 4d 轨道与碳-碳双键的π反键轨道结合，形成一个π键[4]。其 络合模型如图 1 所示。 碳-碳双键的π键给电子能力并不强，按理不易形成典型的稳定配合物，金属离子与碳 碳双键配合物之所以能稳定存在，就缘于σ配位键和反馈π键这两种成键作用。由于金属离 子要反馈电子，故要求其价态要低，d 电子要多，银是过渡金属元素，其外围电子构型为 4d105s1 ，银原子失去 5s1 外层电子后正一价银离子具有 d10 电子构型，所以正一价银离子 能与碳-碳双键形成很稳定的配合物[5]。 σ配位键 π键 4d轨道 - + + - C π成键轨道 - + + Ag C π反键轨道 + - - + 5s轨道 Fig.1 Complexation between Ag+ and C=C double bound 目前，利用 Ag+络合萃取分离纯化虾青素还未见相关文献报道，本文研究了液-液萃取 分离法纯化虾青素的可行性，构筑了适合分离虾青素的 Ag+络合萃取剂，探讨了虾青素在 + + Ag 络合萃取中的分配行为，为虾青素的 Ag 络合分离提供理论和实验基础。 1．实验部分 1.1 仪器和试剂 Beck