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硒对密封铅酸蓄电池铅合金的结构和性能的影响 硒对密封铅酸蓄电池铅合金的结构和性能的影响 专业名称：物理化学 申请者：邱婵珍导师：陈红雨教授，李爱菊副教授 摘要 本文综述了铅酸蓄电池正极板栅材料和负极汇流排合金的腐蚀机理，硒对正 极板栅和负极汇流排合金性能的影响，以及硒的物理、化学性质，从而选择含硒 的铅合金材料进行研究。采用循环伏安法、线性电位扫描法、开路电位法、交流 伏安法以及交流阻抗法研究了铅硒合金电极在硫酸溶液中的电化学行为，包括硒 对铅合金电极上PbO生长的影响、Pb02生长的影响、以及对铅合金电极上析氢 反应、析氧反应的影响。结合x射线衍射技术、偏光显微技术、扫描电镜技术 等现代物理分析方法研究分析了铅锡硒合金的显微结构，以及硒对正极板栅和负 极汇流排合金腐蚀产物形貌的影响。 铅和铅硒二元合金在0．9V下恒电位氧化lh后的线性电位扫描试验说明， 添加硒抑制了阳极Pb(II)膜的生长。交流阻抗试验和交流伏安试验结果则表明， 添加硒后，电极在0．9V下极化所生成的氧化膜电化学反应阻抗比纯铅的低。铅 硒二元合金析氢和析氧线性电位扫描实验和交流阻抗实验说明，加入硒后铅合金 上的析氢过电位和析氧过电位变大，析氢反应和析氧反应电阻变大，氢气和氧气 的析出量减少，这有利于提高铅酸蓄电池的免维护性能。铅和铅硒二元合金的循 环伏安试验表明，合金电极的阴极还原电量密度随着循环次数的增加而增加，且 铅硒电极的阴极还原电量的增长速率均小于纯铅电极的的还原电量的增长速率。 正极板栅合金的恒电流腐蚀实验结果显示，添加硒后铅合金呈现的是细化的晶粒 结构，其晶界分布比较均匀，晶粒间的晶间夹层较薄，晶界腐蚀得较浅，但腐蚀 面较广；而没有添加硒的铅合金具有粗大的晶粒，晶粒间的晶间夹层较厚，其腐 蚀主要是发生在晶界，并沿晶界往深度腐蚀，表现为严重的晶间腐蚀。因此添加 硒对密封铅酸蓄电池铅合金的结构和性能的影响 适量的硒能改变铅合金的结构并在一定程度上减轻铅合金的晶间腐蚀，减缓其腐 蚀速率。 由铅锡合金和不同硒含量的铅锡硒合金的XRD分析结果可得出，铅锡硒合 金的晶胞参数较铅锡合金的晶胞参数小，硒的掺入改变了铅硒合金的结构，细化 了合金的晶粒。对铅锡和铅锡硒三元合金进行金相观察时，发现添加硒后的合金 具有细化的、较均匀和较规则的晶粒，这有利于防止合金的再结晶，加强合金的 机械性能。 铅锡和铅锡硒合金作为负极汇流排合金的高温腐蚀模拟实验结果表明，硒有 利于形成较细小的腐蚀产物和较致密的腐蚀层，从而可以有效抑制铅合金内部金 属的进一步被腐蚀，提高密封铅酸蓄电池负极汇流排合金的耐腐蚀能力。用铅锡 和铅锡硒合金作为负极汇流排组装了测试电池进行测试并进行解剖分析，结果表 明，负极汇流排的腐蚀产物主要是PbS04，还有极其少量的PbO；添加硒后合金 的晶粒和腐蚀产物颗粒明显变小，腐蚀层也比较致密，负极汇流排的耐腐蚀性得 到一定程度的改善。 关键词：铅酸蓄电池；VRLA蓄电池；铅合金；硒；电化学性能；腐蚀 II The Name：Chanzhen Chemistry Qiu Major：Physical Li Supervisor：HongyuChen，Aiju ABSTRACT Thecorrosionmechanismsofthe and bus-barwas positivegridsnegative alloys the andchemical ofseleniumwere summarized，andphysical properties introduced， thenlead seleniumwerechosentobestudied．Theinfluenceofselenium wit